超臨界流體色譜法簡介-wenkub.com
2024-10-13 23:56 本頁面
【正文】 充滿緩沖液的毛細(xì)管，兩端分別浸入盛有緩沖液的儲瓶中，之后通以 3OkV的電壓，整個帶電管路置于一個安全保護(hù)盒內(nèi)以防高壓危險，打開有機(jī)玻璃盒時即自動切斷電源。對上面的公式處理，可得 2112 )]()[(1 7 eoDUR ???? ???μ1和 μ2兩溶質(zhì)的電泳遷移率 ， 而 μ是它們的平均電泳遷移率 。U 式中 ， Lt為進(jìn)樣端到檢測器之間的毛細(xì)管長度 ， 或稱為遷移長度 。按近代電解質(zhì)理論 ， δ等于 1／ K， 因此式可寫為： IK/14 ??????式中， K為德拜一修格爾參數(shù) 202 在 CZE分離中的遷移時間、效率及分辨率 在電滲流存在下 ， 離子的遷移速度可表示為： υ=（ μ177。 由于離子是被水化的 ， 因此 ，在緩沖液中的液體也隨遷移著的陽離子一道 ， 向陰極 移 動 ， 形 成 一 種 液 流 ， 稱 之 為 電 滲 流（ electroosmotic flow， EOF） ， 它是一種電泳驅(qū)動力 。 使表面帶有負(fù)電荷 。 對于大分子或膠體 ， 其關(guān)系可表示為 ????? Kfep ???32 式中 ， ξ是帶電質(zhì)點的 Zeta電位； ε為溶液的介電常數(shù)； K是德拜一修格爾常數(shù)； α為離子半徑；參數(shù) fE／ f 將上述表達(dá)式合并 ， 作為 電泳遷移率 （ 或電泳淌度 ） μep 。 電場力促使帶電質(zhì)點向兩極移動 ， 質(zhì)點在移動過程中 ， 也受到一種與電場力方向相反的 阻滯力 Fd， 阻止其移動 ， 此阻滯力與質(zhì)點的電泳速度 υ成正比 ， 由下式結(jié)出 Fd =f υ 式中 ， f是質(zhì)點平移動所受的 摩擦阻力 ， 對小的球狀物質(zhì)點 ， 可用斯托克斯 （ Stokes） 定律表示 ， 即： f=6πηr 式中 ， η是溶液的粘度 ， r是離子半徑 。 離子遷移率以 μ表示 ， 其大小受溶質(zhì)的電荷／離子大小比例所控制 。 （ 4） 靈敏度高 ， 檢測眼可達(dá) （ 1013～ 1O15） mol， 使用激光誘導(dǎo)的熒光檢測限可達(dá) （ 1O19～ 1O21） mol。 至此 ， 出 現(xiàn) 了 毛 細(xì) 管 電 泳（ capillary electrophoresis， CE） 技術(shù) 。 1909年 ， “ 電泳 ” 這一術(shù)語 ， 他的實驗是用于測定蛋白質(zhì)的等電點 。 由圖 20s7看出 SFC比起 GC法測定相對分子質(zhì)量的范圍要大出好幾個數(shù)量級 ， 基本與LC法相當(dāng) 。 這是由于流體的低粘度使其流動速度比 HPLC法快 ， 有利于縮短分離時間 。 ： ； :； ： 在高效液相色譜儀中經(jīng)常采用的檢測器 ， 如紫外 、 熒
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