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正文內(nèi)容

第三章物料及配制(編輯修改稿)

2025-03-29 11:08 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 收波長為 290400nm的紫外光。因此廣泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、 ABS、聚苯乙烯和聚酰胺等材料中。其典型代表是 UV9和 UV531。 優(yōu)點是價格便宜,而且與樹脂的相容性好,缺點是吸收效率低,且吸收波段較窄( 340nm以下),本身對不不太穩(wěn)定,易使制品帶黃色。 UVTBS和 UVBAD是其典型代表。 水楊酸酯類 45 性能較好的紫外線吸收劑。它可很強烈地吸收 310385nm的紫外光。熱性能穩(wěn)定,但價格較高。其典型代表是 UVP、UV326和 UV327等。 苯并三唑類 46 炭黑是效能最高的光屏蔽劑。炭黑的粒度越小,光穩(wěn)定效果越好。目前多用的是 1525μm 的。它與含硫穩(wěn)定劑有協(xié)同效應,可配合使用。 二氧化鈦和氧化鋅是價廉、耐久且無毒的光穩(wěn)定劑。近些年應用于塑料的防光老化,特別是應用在 HDPE和LDPE、 PP等方面。 顏料和炭黑 二氧化鈦和氧化鋅 47 N HRH 3 CC H 3H 3 CC H 3性能優(yōu)異、結構獨特的功能化品種層出不窮。受阻胺類都具有 2,2,6,6四甲基礎哌啶的基本結構。國內(nèi)的主要品種有 LS7700, LS744, GW540等 (1)LS744 它與聚合物有較好的相容性,不著色,耐水解、毒性低,不污染,耐熱加工性能良好。其光穩(wěn)定效率是一般紫外線吸收劑的數(shù)倍,且與抗氧劑和紫外線吸收劑并用,有良好的協(xié)同作用。 受阻胺類( HALS) ( 2) LS770 其光穩(wěn)定效果優(yōu)于目前常用的 LS744。與抗氧劑并用可提高耐熱性能;與紫外線吸收劑并用,有協(xié)同作用,能進一步提高耐光效果;與顏料配合使用時也不會降低其耐光效果。 48 抗氧劑 : 為制止或推后聚合物在正常或較高溫度下的氧化而加入到聚合物中的一類物質(zhì)。通常加入量很低, %~ 1%。 易氧化而需抗氧劑的塑料 有: 聚烯烴類、聚苯乙烯、聚甲醛、聚苯醚、聚氯乙烯、 ABS共聚物等。 抗氧劑 49 高分子材料的氧化降解機理 自動氧化反應 是指在室溫到 150℃ 下,物質(zhì)按照鏈式自由基機理進行的具有自動催化特征的氧化反應。 ( 1) 鏈的引發(fā) ( 2)鏈的傳遞與增長 ( 3) 鏈的終止 高分子烷基自由基能迅速與空氣中的氧結合,產(chǎn)生高分子過氧自由基,此過氧自由基能奪取聚合物高分子中的氫而產(chǎn)生新的分子烷基自由基 自由基之間相互而形成惰性產(chǎn)物,即為鏈的終止階段。 50 鏈終止型抗氧劑,即能終止氧化過程中自由基鏈的傳遞與增長,也稱之為 主抗氧劑 。 按抗氧此機理可分為兩種 : 預防型抗氧劑,即可以阻止或延緩高分子材料氧化降解過程中自由基的產(chǎn)生,稱之為 輔抗氧劑 。 HN+ RN+ R HN+ RNR( 1)自由基捕獲型; ( 2)電子給予型 ( 3)氫給予體型 氧化物分解劑 金屬離子鈍化劑 51 主抗氧劑的基本條件 ?抗氧劑必須具有比高分子碳鏈上所有的氫更為活潑的氫; ?所生成的新抗氧劑游離基不能引發(fā)新的游離基鏈式反應,即抗氧劑自由基要有足夠的穩(wěn)定性; ?抗氧劑本身應比較難以被氧化。 52 抗氧劑的選用原則 ( 1) 變色及污染 ( 2)揮發(fā)性 ( 3)溶解性 ( 4)穩(wěn)定性 ( 5)抗氧劑的協(xié)同與對抗 53 抗氧劑各論 酚類抗氧劑 O HRXO HXX ?分子量較小 。 ?揮發(fā)和抽出損失都比較大 。 ?抗老化能力弱。 2,6二丁基四甲酚( BHT) 54 2烷基多酚 分子量增加,揮發(fā)性降低 阻礙酚在整個分子中所占的比例 ,提高了其抗氧效率 抗氧劑 2246是典型的品種,即 2,2亞甲基雙( 4甲基 6丁基苯酚) 熔點很高,在 130℃ 以上,揮發(fā)性大大降低,用于合成或天然橡膠的制品,能防護熱氧化,且能鈍化變價金屬離子。沒有污染性,所以可用于淺色或彩色的橡膠制品中,用量為 %%。 55 抗氧劑 1010 115118℃ 廣泛應用于聚丙烯、聚乙烯、聚甲醛、 ABS樹脂等的熱加工中,能延長塑料制品的使用壽命 56 抗氧劑 1076 溶于苯、丙酮、環(huán)己烷等 ,抗氧劑 SONOX 16DLTDP并用,協(xié)同效應顯著,廣泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、 ABS樹脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯醇產(chǎn)品中。 57 硫代雙酚 ?不變色及污染 ?抗氧效率高 ?與紫外吸劑、碳黑有良好的協(xié)同效應 C H 3 C H 3H O O HSC ( C H ) 3 C ( C H ) 3抗氧劑 300,即 4,4硫代雙( 6叔丁基 3甲基苯酚) 58 防老化性能與烷基單酚的相似或略高,其缺點是有輕微的污染和噴霜現(xiàn)象。常用于淺色的乳膠制品中。 以均三嗪為母體連接幾個阻礙酚而成的化合物,具有較好的光、熱穩(wěn)定性與抗熱氧化能力。其代表品種是 STA1。 59 胺類抗氧劑 ?應用效果很好 ?對氧,臭氧的防護作用很好 ?對熱、光銅害的防護也很突出 具有較強的變色性和污染性 NR1H60 其主要品種有防老劑 A和防老劑 D、防老劑 OD和防老劑 ODA H N防老劑 A,即 N苯基 1萘胺,在國內(nèi)也稱之為防老劑甲 NH防老劑 D,即 N苯基 2萘胺,在國內(nèi)也稱之為防老劑丁 61 對苯二胺類抗氧劑 NNR1HHR2對熱、氧、臭氧、機械疲勞和有害金屬都有很好的防護作用。圖中 R1,R2均為芳基或烷基,可以相同,也可以不同。一般用量都低于 2% 醛胺縮合物類抗氧劑 62 硫代酯與亞磷酸酯 POR1OR2R3O硫代酯多可與酚類抗氧劑并用,產(chǎn)生協(xié)同效應。且毒性小,氣味小,可用于包裝薄膜。但由于分子量較小,因而揮發(fā)性較大。 可與酚類或胺類抗氧劑并用,有良好的協(xié)同效應,在 PVC工業(yè)又常用作輔助熱穩(wěn)定劑 SCOO OORR63 硫代二丙酸雙月桂酯 。硫代二丙酸二月桂酯 。 硫代二丙酸雙十二醇酯 。硫代二丙酸雙十二烷酯 性能良好的硫酯類輔助抗氧化劑 , 廣泛應用于聚乙烯 , 聚丙烯 , PVC, AS樹脂和 ABS樹脂等 , 同與抗氧劑1010及 1076等使用時有極好的協(xié)同效應。 抗氧劑 DLTP( DLTP) 64 抗氧劑 168 易溶于苯、氯仿、環(huán)己烷等。與 1010及 1076并用有良好的協(xié)同效應,能提高聚合材料熱加工過程中的穩(wěn)定性。廣泛應用于聚烯烴及烯烴共聚物、 PC、ABS樹脂等。 65 填料 使用填料的主要目的是占據(jù)空間以降低成本,當然,一些填料也賦予材料一些特殊的性能,如阻燃、導電、導熱、剛性等。 填料的主要指標為:白度、粒徑、顆粒形狀和顆粒表面活性。 按化學結構分:有機、無機 按來源分:天然(礦物、植物性)填料、合成填料 按外觀(外型)分:粉狀、粒狀、薄片狀、纖維狀、球狀等 按改性功能分:增強型、阻燃型、導電型、耐熱型等 66 ?用量 填料通常大于 15份,處理后可達 50— 70份,甚至更高。(磁性塑料) ?怎樣才能得到好的填充效果 ( 1)改善填料表面物理結構的方法: ①機械研磨,增加填料的凹凸度、比表面積。 ②熔燒法 ③化學腐蝕法 ( 2)改善填料表面化學結構的方法: ①機械化學法 ②偶聯(lián)劑 表面處理 67 (1)碳酸鹽類: 主要為重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣和活性碳酸鈣。一般在 PVC塑料使用的是活性輕質(zhì)碳酸鈣,粒徑為 300目 — 700目。 (2)炭黑:如天然氣槽黑、混氣槽黑、高耐磨爐黑、熱裂法炭黑、乙炔炭黑等。主要作用橡膠的補強,有些品種亦作填充劑,如用于導電和防靜電高分子材料制品中。 (3)硫酸鹽類:有硫酸鋇、硫酸鈣、鋅鋇白 (立德粉 )等,主要作填充劑,也有著色作用,硫酸鋇可減少 X光透過度。 (4)金屬氧化物:如氧化鋁、氧化鐵、氧化錳、氧化鋅、氧化銻、氧化鎂、磁粉等,作填充劑和著色劑。 (5)金屬粉:如鋁、青銅、鋅
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