【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 %乙醇室溫滲漉提取，回收溶劑，得浸膏后依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取，得到的石油醚部分和三氯甲烷部分再分別上硅膠色譜柱以石油醚 乙酸乙酯（ 95∶ 5）和（ 90∶ 10）洗脫，分離得到大黃素甲醚、大黃酚及大黃素、蘆薈大黃素單體。工藝流程如下： 知識(shí)拓展 生 大黃 80% 乙醇 室溫 滲漉 提取 回收 溶劑 ， 得 浸膏 依次 以 石油醚 、 三氯甲烷 、 乙酸 乙酯 萃取 石油醚 部分 三氯甲烷 部分 乙酸 乙酯 部分 水 相 石油醚 、 乙酸 乙酯 梯度 洗脫 95 ∶ 5 90 ∶ 10 大黃 素 甲 醚 、 大黃 酚 大黃 素 、 蘆薈 大黃素 大 黃水 煎 煮 3 次 （ 1 . 5 倍 量 ， 2 0 分 鐘 ）提 取 液通 過 大 孔 吸 附 樹 脂 ， 7 0 ? 乙 醇 洗 脫洗 脫 液回 收 溶 劑總 蒽 醌大 黃? ? ? 乙 醇 微 波 輔 助 提 取 5 ? 4 0 m i n提 取 液減 壓 回 收 溶 劑浸 膏 （ 總 蒽 醌 ）（二）從大黃中提取分離總蒽醌類可采用下列方法 工藝一： 工藝二： 大 黃超 臨 界 流 體 萃 取 （ 溫 度 7 0 ℃ , 壓 力 M p a ， 改 性 劑 甲 醇 量 0 . 6 m l ， 靜 態(tài) 萃 取8 m i n ， 動(dòng) 態(tài) 萃 取 體 積 5 m l ）提 取 液減 壓 回 收 溶 劑總 蒽 醌工藝三： 五 課 堂 互 動(dòng) 用前述知識(shí)說明大黃中 5種游離羥基蒽醌化合物的酸性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。并分析生產(chǎn)工藝中用 pH梯度萃取分離 5種游離羥基蒽醌化合物的原因。 任務(wù)二 決明子中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo) 一 二 三 決明子中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù) 必備知識(shí) 五 四 六 相關(guān)知識(shí)鏈接及拓展 課堂互動(dòng) 目標(biāo)測(cè)試 一 學(xué)習(xí)目標(biāo) 2 掌握決明子黃 中蒽醌類化合物 的提取、分離技術(shù)。 熟悉決明子 中蒽醌類化合物 的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。 了解決明子 中蒽醌類化合物 的提取分離新進(jìn)展。 知識(shí)要求 3 能力要求 1 掌握決明子中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)。 熟練進(jìn)行決明子中蒽醌類化合物的提取、分離及鑒定操作。 學(xué)會(huì)決明子 中大蒽醌類化合物 的色譜鑒定技術(shù) 。 學(xué)習(xí)目的 二 決明子中游離蒽醌的提取分離技術(shù) 決明子為豆科一年生植物決明 Cassia obtusifolia Cassia tora 。主產(chǎn)于安徽、廣西、四川、浙江、廣東等省，南北各地均有栽培。主要功效有清熱明目，潤(rùn)腸通便。用于目赤澀痛，目暗不明，大便秘結(jié)。 決 明 子氯 仿 和 2 0 % 硫 酸 提 取 3 次氯 仿 提 取 物第 一 條 色 帶第 二 條 色 帶 第 三 條 色 帶 第 四 條 色 帶 第 五 條 色 帶濃 縮 ， 拌 樣 ， 上 磷 酸 氫 鈣 柱 ， 苯 洗 脫蒸 干 苯 蒸 干 苯蒸 干 苯 蒸 干 苯 蒸 干 苯黃 色 物 質(zhì)針 狀 結(jié) 晶 長(zhǎng) 針 狀 結(jié) 晶 針 狀 結(jié) 晶 針 狀 結(jié) 晶磷 酸 氫 鈣柱 層 析 ，石 油 醚 洗 脫黃 色 物 質(zhì) 黃 色 物 質(zhì)蒸 干 石 油 醚 ，甲 醇 重 結(jié) 晶大 黃 酚蒸 干 石 油 醚 ，甲 醇 重 結(jié) 晶大 黃 素 6 甲 醚甲 醇 重 結(jié) 晶鈍 葉 素乙 醇 重 結(jié) 晶乙 醇 重 結(jié) 晶甲 醇 重 結(jié) 晶鈍 新 素黃 鈍 新 素 橙 鈍 新 素 流程說明： 決明子蒽醌可用干柱色譜予以分離。 決明子用氯仿和 20%H2SO4提取 后，合并氯仿提取液，濃縮，然后 拌在少量磷酸氫鈣上，把它加在預(yù) 先裝好的磷酸氫鈣（干裝）上。用 苯洗脫，先在柱上出現(xiàn) 5個(gè)色帶， 繼續(xù)用苯洗脫，分別收集各色帶的 洗脫液分別進(jìn)行處理。 （二）決明子中主要有效成分的提取分離 （一）決明子中的主要有效成分及結(jié)構(gòu) 三 必備知識(shí) （一）決明子中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 大決明子含蒽醌類衍生物約 %，包括大黃素（ emodin）、大黃素甲醚（ physcion）、蘆薈大黃素（ aloeemodin）、大黃酚（ chrysophanol）、鈍葉素（ obtusifolin）、鈍新素（ obtusin）、黃鈍新素（ chrysoobtusin）、橙鈍新素（ aurantioobtusin）及其苷類和大黃酸（ rhein）等。此外，尚含萘駢 γ吡酮（ naphythorpyrone）類衍生；決明苷（ norrubrofusarin6βgentiobiside）。 小決明子子含蒽醌類衍生物約 %，除了不含鈍葉素及其苷外，其他苷元和苷均與大決明相同。此外尚含有大黃酚 1β龍膽二糖苷（ chrysophanol1βgentiobiside）、大黃酚 9蒽酮（ chrysophanic acid9anthrose）。尚含萘駢 γ吡酮類衍生物：紅鏈霉素（ rubrofusarin）、去甲基紅鏈霉素（ norrubrofusarin）、紅鏈霉素 6β龍膽二糖苷（ rubrofusarin6βgentiobiside）。 黃鈍新素 橙鈍新素 鈍葉素 鈍新素 OOOHCH3MeOMeOOMeOOO HO HC H 3O M eM e OOHOOOHOHCH3OMeOOHOHCH3MeMeMeO四 知識(shí)鏈接 ? 聚酰胺色譜 ? 特點(diǎn)： 吸附容量大，分辨力強(qiáng) ? 吸附原理：聚酰胺分子上的酰胺基（ ）與黃酮類化合物分子上的酚羥基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。 ? 吸附強(qiáng)度： 取決于黃酮類化合物分子上羥基的數(shù)目與位置以及溶劑與黃酮類化合物和聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。 ? 流動(dòng)相： 常用水和甲醇的各種混合溶劑作為洗脫劑，能成功地分離各種類型的黃酮苷和苷元。 N H CO 聚酰胺吸附色譜的原理 C H2CNCH2C H2CH2C H2CH2CNC H2HOHOCH2CNC H2CH2C H2CH2C H2CNCH2HOHOCH3C H3CH3C H3O OOH聚酰胺柱色譜對(duì)蒽醌類化合物產(chǎn)生氫鍵吸附的規(guī)律 苷元相同洗脫順序?yàn)槿擒眨倦p糖苷單＞單糖苷＞糖苷； 母核上酚羥基數(shù)目越多，被聚酰胺吸附越牢固，洗脫越晚。 如果酚羥基數(shù)目相同，則酚羥基位置也有影響； 能形成分子內(nèi)氫鍵者被吸附強(qiáng)度減小。 影響聚酰胺吸附能力的因素 : （一）從決明子中提取分離蒽醌類化合物還可采用下列方法 知識(shí)拓展 工藝一： 決 明 子 藥 材8 倍 量 水 提 取 3 次 ， 過 濾藥 渣 濾 液W D L 樹 脂 吸 附 ， 先 用 水 沖 洗 至 無 色 ，再 用 7 0 % 乙 醇 洗 至 無 色 ， 回 收 乙 醇浸 膏硅 膠 柱 層 析 ， 氯 仿 甲 醇 水 洗 脫 ，結(jié) 合 硅 膠 H 干 柱 層 析 大 黃 酚 、 大 黃 素 甲 醚 、 大 黃 素 、 蘆 薈 大 黃 素 橙 鈍 新 素 、 大 黃 素 甲 醚 8 β D 吡 喃 葡 萄 糖 苷工藝二： 決 明 子 粗 粉9 5 % 乙 醇 回 流 提 取 3 次 ， 每 次 1 h ， 減 壓 回 收浸 膏加 水 混 懸 ， 石 油 醚 脫 脂 后 正 丁 醇 萃 取水 相正 丁 醇 相聚 酰 胺 柱 層 析 ， 乙 醇 水 梯 度 洗 脫洗 脫 液反 復(fù) T s g e l H W 4 0 柱 層 析 2 甲 氧 基 大 黃 酚 8 O β D 吡 喃 葡 萄 糖 苷