【正文】 其苷類和大黃酸（ rhein）等。 決明子用氯仿和 20%H2SO4提取 后，合并氯仿提取液，濃縮，然后 拌在少量磷酸氫鈣上，把它加在預(yù) 先裝好的磷酸氫鈣（干裝）上。用于目赤澀痛，目暗不明，大便秘結(jié)。主產(chǎn)于安徽、廣西、四川、浙江、廣東等省，南北各地均有栽培。 學會決明子 中大蒽醌類化合物 的色譜鑒定技術(shù) 。 知識要求 3 能力要求 1 掌握決明子中蒽醌類化學成分的提取分離技術(shù)。 熟悉決明子 中蒽醌類化合物 的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。并分析生產(chǎn)工藝中用 pH梯度萃取分離 5種游離羥基蒽醌化合物的原因。 般來說，天然藥物化學成分在常溫下多半是固體物質(zhì)，常具有結(jié)晶的通性，因此，可根據(jù) （一）從大黃中提取分離羥基蒽醌類還可采用下列方法 用 80%乙醇室溫滲漉提取，回收溶劑，得浸膏后依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取，得到的石油醚部分和三氯甲烷部分再分別上硅膠色譜柱以石油醚 乙酸乙酯（ 95∶ 5）和（ 90∶ 10）洗脫，分離得到大黃素甲醚、大黃酚及大黃素、蘆薈大黃素單體。、戊醇，把原來的表面活性物質(zhì)頂替，達破乳目的。 ，可加入少量電解質(zhì)（如氯化鈉），利用鹽析作用加以破壞。 。 。遵循少量多 次的原則。 混合兩相溶劑 —— 振搖 —— 靜置 —— 萃取。 萃取技術(shù)的操作及溶劑的選擇 儀器的選擇 萃取溶劑的選擇 萃取的操作過程 ①有機溶劑作萃取劑 :a從水提液中萃取親脂性成分，一般選用苯、氯仿或乙醚等親脂性有機溶劑； b從水提液中萃取中等極性成分，一般選用醋酸乙酯、丁醇等弱親脂性有機溶劑或在氯仿、乙醚中加入適量乙醇以增大其親水性。 根據(jù)分配定律，在一定的溫度和壓力下，某物質(zhì)溶解在兩種互不相溶的溶劑中，當達到動態(tài)平衡時，該物質(zhì)在兩種溶劑相中的濃度之比為一常數(shù)，稱為分配系數(shù)（ K），可用下式表示： K ＝ Cu／ CL K:表示分配系數(shù)； Cu:表示溶質(zhì)在上相溶劑中的濃度； CL:表示溶質(zhì)在下相溶劑中的濃度。如此反復多次，將所需成分萃取出來的分離方法。 但并不能利用結(jié)晶法直接進行提取液的分離和純化 ， 因為過多的雜質(zhì)會干擾結(jié)晶的形成 ， 甚至有時少量的雜質(zhì)也會阻礙結(jié)晶的析出 ， 因此 ， 結(jié)晶前應(yīng)盡可能地除去雜質(zhì) 。 連續(xù)回流提取裝置 1索氏提取器 2蒸氣上升管 3虹吸管 4圓底燒瓶 5冷凝管 般來說 ， 天然藥物化學成分在常溫下多半是固體物質(zhì) ， 常具有結(jié)晶的通性 ， 因此 ， 可根據(jù)溶解度得不同 ， 用結(jié)晶法來達到分離 、 純化 、 精制的目的 。 （ 5）提取優(yōu)缺點 溶劑用量少，提取效率高。 （ 2）儀器裝置 連續(xù)回流提取裝置 （ 3）操作過程 將藥材裝于濾紙袋，放入提取器內(nèi) → 連接裝置 → 水浴加熱回流提取適當時間 → 提取液。但裝置較復雜。 （ 4）提取范圍 不適用于對熱不穩(wěn)定及易分解的成分的提取。 （ 2）儀器裝置 回流加熱裝置。再利用各羥基蒽醌類化合物酸性不同，采用 pH梯度萃取法分離而得各單體苷元。 大黃中的二蒽酮苷主要是番瀉苷 A、 B、 C、 D，其中番瀉苷A的含量最多。 R1 R2 大黃酚 CH3 H 大黃素 CH3 OH 大黃素甲醚 CH3 OCH3 蘆薈大黃素 H CH2OH 大黃酸 H COOH 這些游離羥基蒽醌都為親脂性成分，難溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿等親脂性有機溶劑，有升華性，且都有蒽醌的顯色反應(yīng)。主要有游離蒽醌、蒽醌苷、二蒽酮苷，此外還含鞣質(zhì)等。具有清熱瀉下、活血化瘀等多種作用。 學會大黃 中大蒽醌類化合物 的色譜鑒定技術(shù) 。 知識要求 3 能力要求 1 掌握大黃中蒽醌類化學成分的提取分離技術(shù)。 熟悉大黃 中蒽醌類化合物 的結(jié)構(gòu)及主要理化性質(zhì)。 幾種蒽醌類化合物紙層析的比移值 Rf值 展開劑 種類 丙酮 :石油醚 :水 (1:1:3)混合液的上層 石油醚 (36~60℃ ):97%甲醇(1:1)混合液 大黃酚 大黃素甲醚 大黃素 蘆薈大黃素 大黃酸 幾種蒽醌苷類紙層析的比移值 種類 大黃酚葡萄糖苷 大黃素甲醚葡萄糖苷 大黃素葡萄糖苷 蘆薈大黃素葡萄糖苷 大黃酸葡萄糖苷 Rf值 可用 （四） 蒽醌的層析檢識 蒽醌及其苷的薄層層析，一般用硅膠或硅膠 G制板，亦可采用聚酰胺制板。 蒽苷的分離比苷元困難，分離前一般先用溶劑法除去大部分雜質(zhì)，得較純的總苷后，再用柱色譜分離。是利用其酸性的差異進行分離的。 利用苷與苷元極性不同，溶解度不同的特點進行分離。 具蒽酮母核、酚羥基的蒽醌顯紫綠藍 . 由于羰基氧原子的存在，蒽醌類成分還具弱堿性，故能溶于濃硫酸中 成 鹽再轉(zhuǎn)成陽碳離子，同時伴有顏色的顯著改變，一般顯紅至紫紅色 . 蒽醌類化合物大多具有酚羥基或個別具有羧基 ,故具有一定的酸性 . 酸性強弱的規(guī)律 : 含 COOH者＞含 2個以上 βOH者＞含 1個 βOH者＞含 2個以上 αOH者＞含 1個 αOH OOO H OOO OOO O HOOO HOOOOOOO Hα羥基蒽醌 紅色 β羥基蒽醌 紅色 堿顯色反應(yīng)式 醋酸鎂顯色反應(yīng)產(chǎn)物 蒽醌鎂絡(luò)合物（藍色） 對亞硝基 二甲苯胺顯色反應(yīng) OO H O O HO H O HHH+N O 2NC H 3H 3 COO H O HNNC H 3H 3 C縮 合 H 2 O NNC H 3H 3 C1,8二羥基蒽酮 綠色 （三） 蒽醌類化合物的提取與分離 蒽醌的提取與分離 提取方法 分離方法 堿溶酸沉法 蒽醌苷和游離蒽醌的分離 利用 PH梯度萃取法分離 有機溶劑提取法 利用色譜法分離 游離蒽醌的分離 蒽醌苷的分離 有機溶劑 提取法 常用甲醇或乙醇提取，可將不同極性或類型的醌類成分都提取出 來，得到總醌類再進行分離。難溶于冷水，幾乎不溶于乙醚、苯及氯仿等溶劑 . 具蒽醌母核、酚羥基的蒽醌顯紅紫色。 易溶于苯、乙醚、氯仿和堿性有機溶劑中。大多有熒光，并在不同pH時顯示不同的色。 OOO O O HC O O HC O O HO HOOg lcg lcOOOOOOOOO H O HC H 3H OHO H O HC H 3均為黃色、橙紅色甚至紫紅色固體，有一定的熔點。 二蒽醌 醌茜素 鼠李科植物翼核果 Ventilago leiocarpa Benth.的干燥莖。 O HOHOHCH3OOHOHOCH3 二蒽酮 番瀉苷 A 豆科植物狹葉番瀉 Cassia angustifolia Vahl或尖葉番瀉Cassia acutifolia Delile的干燥小葉。 蒽酮 大黃酚蒽酮 蓼科多年生草本植物掌葉大黃（ heumpalmatum L.)、唐古持大黃(Rheumtanguticum Balf.)、藥用大黃(Rheumofficinale Baill)的干燥根及根莖。 OOOOCH3HOOH OHOOO HO H 蒽酚 柯椏素 鼠李科植物長葉凍綠 Rhamnus crenata Sieb. et Zucc 的根或根皮。 茜草科植物茜草Rubia cordifolia 干燥根及根莖 具有清熱瀉下、活血化瘀等多種作用。 蒽