【正文】 5種游離羥基蒽醌化合物的酸性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。取出醚層加 %NaOH水溶液振搖，此時水層顯紅色，則醚層退至無色。 蘆薈大黃素雙黃酮 OO H O O HO HO HO HO H學(xué) 習(xí) 小 結(jié) 蒽醌類化合物 提取分離 提取、分離 理化性質(zhì) 性狀、溶解性、升華性 結(jié)構(gòu)類型 蒽醌類 應(yīng)用實(shí)例 大黃、決明子、茜草、番瀉葉 檢識反應(yīng) 顯色反應(yīng)、色譜檢識 （一）學(xué)習(xí)內(nèi)容 （二）學(xué)習(xí)方法與體會 進(jìn)行本章的學(xué)習(xí)時應(yīng)遵循“結(jié)構(gòu) → 性質(zhì)”的認(rèn)知規(guī)律，通過分析蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，總結(jié)出該類成分的理化性質(zhì)，進(jìn)而分析其提取分離。 蘆薈大黃素雙黃酮（ aloeemodin bianthrone） 分子式 C30H22O8，相對分子質(zhì)量 。 番瀉葉 A R=COOH 番瀉葉 B R=COOH 番瀉葉 C R=CH2OH 番瀉葉 D R=CH2OH 番瀉葉 A（ sennoside A） 分子式 C42H38O20，相對分子質(zhì)量 ，黃色粉末（丙酮 水）。尖葉番瀉葉含蒽醌衍生物 %～ %。不同于水、苯、乙醚或氯仿，難溶于甲醇、乙醇或丙酮，但在與水相混的有機(jī)溶劑中的溶解度隨含水量的增加而增大，溶劑中含水量達(dá) 30%時溶解度最大，能溶于碳酸氫鈉水溶液中，易被酸水解生成 2分子葡萄糖和 1分子番瀉苷元 A，具有右旋性。主治熱結(jié)積滯、便秘腹痛，水腫脹滿。 學(xué)習(xí)目的 二 番瀉葉中游離蒽醌的提取分離技術(shù) 本品為豆科植物狹葉番瀉 Cassia angustifiolia Vahl或尖葉番瀉 C. angustifiolia Delile的干燥小葉。 熟練進(jìn)行番瀉葉中蒽醌類化合物的提取、分離及鑒定操作。 了解番瀉葉 中蒽醌類化合物 的提取分離新進(jìn)展。 任務(wù)四 番瀉葉中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo) 一 二 三 番瀉葉中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù) 必備知識 五 四 六 相關(guān)知識鏈接及拓展 課堂互動 目標(biāo)測試 一 學(xué)習(xí)目標(biāo) 2 掌握番瀉葉 中蒽醌類化合物 的提取、分離技術(shù)?；衔?Ⅳ 為黃色針晶（ C5H5N），熔點(diǎn) 284～ 285℃ ，與 NaOH反應(yīng)呈粉紅色，與 MgAc2反應(yīng)呈橙色，與Molish反應(yīng)陽性。 1,2二羥基蒽醌 2OβD吡喃木糖（ 1→ 6） βD吡喃葡萄糖苷 黃色針晶（ CH3OH），熔點(diǎn) 268～ 269℃ ，與 NaOH、 MgAc2和 Molish反應(yīng)均呈陽性。 1,2,4三羥基蒽醌 紅色針晶（ CHCl3CHOH），熔點(diǎn) 257～ 259℃ ，與 NaOH和 MgAc2反應(yīng)陽性。 3. 1,3,6三羥基 2甲基蒽醌，橙黃色針色（ CH3OH），熔點(diǎn) 242℃ ，具有升華性，與 NaOH反應(yīng)呈粉色，與 MgAc2反應(yīng)呈橙色。熔點(diǎn) 290℃ ，沸點(diǎn)430℃ ，升華溫度 110℃ 。 OOR1R3R4R5R2 R1 R2 R3 R4 R5 化合物 1 OH CH3 OH H OH 1,3,6三羥基 2甲基蒽醌 化合物 2 OH H H H H 1羥基蒽醌 化合物 3 OH OH H OH H 1,2,4三羥基蒽醌 化合物 4 OH CH3 OH H OGlu 1,3,6三羥基 2甲基蒽醌 3OβD吡喃葡萄糖苷 化合物 5 OH CH2OH OGlu(1→ 6)xyl H H 1,2二羥基蒽醌 2OβD吡喃木糖（ 1→ 6） βD吡喃葡萄糖苷 化合物 6 H CH3 O(O6’AC)Glu2→ 1xyl H OH 1,3二羥基 2羥甲基 3βD吡喃木糖（ 1→ 6） βD吡喃葡萄糖苷 茜草素（ alizarin） 分子式 C14H8O4，相對分子量 。對各極性部分應(yīng)用色譜法如硅膠色譜法、反相柱色譜法進(jìn)行分離。 用不同濃度的乙醇回流提取茜草粗粉，得到浸膏采用不同極性溶劑萃取， 再使用色譜法分離。有涼血，止血，祛瘀，通經(jīng)之功效。主產(chǎn)陜西、河北、河南、山東等地。 學(xué)習(xí)目的 二 茜草中游離蒽醌的提取分離技術(shù) 本品為茜草科植物茜草 Rubia cordifolia 。 熟練進(jìn)行茜草 中蒽醌類化合物 的提取、分離及鑒定操作。 了解茜草 中蒽醌類化合物 的提取分離新進(jìn)展。 影響聚酰胺吸附能力的因素 : （一）從決明子中提取分離蒽醌類化合物還可采用下列方法 知識拓展 工藝一： 決 明 子 藥 材8 倍 量 水 提 取 3 次 ， 過 濾藥 渣 濾 液W D L 樹 脂 吸 附 ， 先 用 水 沖 洗 至 無 色 ，再 用 7 0 % 乙 醇 洗 至 無 色 ， 回 收 乙 醇浸 膏硅 膠 柱 層 析 ， 氯 仿 甲 醇 水 洗 脫 ，結(jié) 合 硅 膠 H 干 柱 層 析 大 黃 酚 、 大 黃 素 甲 醚 、 大 黃 素 、 蘆 薈 大 黃 素 橙 鈍 新 素 、 大 黃 素 甲 醚 8 β D 吡 喃 葡 萄 糖 苷工藝二： 決 明 子 粗 粉9 5 % 乙 醇 回 流 提 取 3 次 ， 每 次 1 h ， 減 壓 回 收浸 膏加 水 混 懸 ， 石 油 醚 脫 脂 后 正 丁 醇 萃 取水 相正 丁 醇 相聚 酰 胺 柱 層 析 ， 乙 醇 水 梯 度 洗 脫洗 脫 液反 復(fù) T s g e l H W 4 0 柱 層 析 2 甲 氧 基 大 黃 酚 8 O β D 吡 喃 葡 萄 糖 苷 4 , 6 . 7 三 甲 氧 基 蘆 薈 大 黃 素 8 O β D 吡 喃 葡 萄 糖 苷 大 黃 素 6 O β 龍 膽 二 糖 苷五 課 堂 互 動 中藥決明子中所含蒽醌類成分屬于何種結(jié)構(gòu)類型？在各成分分離時采用何種方法進(jìn)行操作？注意什么？ 任務(wù)三 茜草中蒽醌類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo) 一 二 三 茜草中蒽醌類化合物的提取分離技術(shù) 必備知識 五 四 六 相關(guān)知識鏈接及拓展 課堂互動 目標(biāo)測試 一 學(xué)習(xí)目標(biāo) 2 掌握茜草 中蒽醌類化合物 的提取、分離技術(shù)。 N H CO 聚酰胺吸附色譜的原理 C H2CNCH2C H2CH2C H2CH2CNC H2HOHOCH2CNC H2CH2C H2CH2C H2CNCH2HOHOCH3C H3CH3C H3O OOH聚酰胺柱色譜對蒽醌類化合物產(chǎn)生氫鍵吸附的規(guī)律 苷元相同洗脫順序?yàn)槿擒眨倦p糖苷單＞單糖苷＞糖苷； 母核上酚羥基數(shù)目越多，被聚酰胺吸附越牢固，洗脫越晚。 ? 吸附強(qiáng)度： 取決于黃酮類化合物分子上羥基的數(shù)目與位置以及溶劑與黃酮類化合物和聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。尚含萘駢 γ吡酮類衍生物：紅鏈霉素（ rubrofusarin）、去甲基紅鏈霉素（ norrubrofusarin）、紅鏈霉素 6β龍膽二糖苷（ rubrofusarin6βgentiobiside）。 小決明子子含蒽醌類衍生物約 %，除了不含鈍葉素及其苷外，其他苷元和苷均與大決明相同。 （二）決明子中主要有效成分的提取分離 （一）決明子中的主要有效成分及結(jié)構(gòu) 三 必備知識 （一）決明子中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 大決明子含蒽醌類衍生物約 %，包括大黃素（ emodin）、大黃素甲醚（ physcion）、蘆薈大黃素（ aloeemodin）、大黃酚（ chrysophanol）、鈍葉素（ obtusifolin）、鈍新素（ obtusin）、黃鈍新素（ chrysoobtusin）、橙鈍新素（ aurantioobtusin）及