【正文】 （ A. 鋯鹽 枸櫞酸反應(yīng) B. 硼酸反應(yīng) 50H的化學(xué)位移 ，加三氯化鋁 /鹽酸） ，用來判斷黃酮（醇）有無鄰二酚羥基的診斷試劑是 __。（ 鎂粉反應(yīng) ） 5％ Na2CO3 溶液的黃酮可能具有 __。（ A.，水蒸氣蒸餾法 色譜法 ） 5. 5， 7， 3’， 4‘四羥基二氫黃酮可發(fā)生下列反應(yīng)中的 ___。（ 氫黃酮） ___。（ 鈉 /硼酸） 六 目 標(biāo) 檢 測(cè) 三、 X型題 __。（ D. 橙酮） ，所得紫外光譜與其甲 醇溶液紫外光譜比較，帶 Ⅰ 紅移了 40～ 60nm，且強(qiáng)度不變，這說明結(jié)構(gòu)中 __ 。（ ％乙醇 ） 鎂粉反應(yīng)為陽性的是 __。 （） ，并按分子量 由大到小的順序流出柱體。 （） ，黃酮類化合物都是黃色的并具有酮基。 （） 。 （） ，而黃酮苷則無。 學(xué) 習(xí) 小 結(jié) 黃酮類化合物 提取分離 提取、分離 結(jié)構(gòu)測(cè)定 理化性質(zhì) 物理性狀、溶解性、酸堿性、顯色反應(yīng) 結(jié)構(gòu)類型 按不同的苷元與糖分類 應(yīng)用實(shí)例 紫外、紅外、核磁、質(zhì)譜 黃芩、葛根、銀杏葉、槐花 （一）學(xué)習(xí)內(nèi)容 （二）學(xué)習(xí)方法與體會(huì) ? 進(jìn)行本章的學(xué)習(xí)時(shí)應(yīng)遵循“結(jié)構(gòu) → 性質(zhì)”的認(rèn)知規(guī)律，通過分析黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，總結(jié)出該類成分的理化性質(zhì)，進(jìn)而分析其提取分離。 五 課 堂 互 動(dòng) ?1．依據(jù)蕓香苷溶解度的性質(zhì)，說明水提取精制之的原理。硼酸鹽能與鄰二酚羥基結(jié)合，達(dá)到保護(hù)的目的，故在堿性溶液中加熱提取蕓香苷時(shí)，往往加入少量硼砂。 蕓香苷 淺黃色粉末或細(xì)針晶，常含三分子結(jié)晶水，熔點(diǎn) 176℃ ～ 178℃ ， 在冷水中溶解度為 1： 8000，熱水為 1： 200，冷乙醇為 1： 650，熱乙醇為 1： 60，可溶于吡啶及堿性溶液，幾乎不溶于苯、乙醚、氯仿及石油醚中。蕓香苷是槐米中止血的有效成分，有 Vp樣作用，有助于保持和恢復(fù)毛細(xì)血管正常彈性，臨床上用作高血壓的輔助藥及毛細(xì)血管脆性引起出血的止血藥。 2022年版 《 中國藥典 》 規(guī)定，于 60℃ 干燥 6小時(shí)，含蕓香苷不得少于 20%。硼酸鹽能與鄰二酚羥基結(jié)合，達(dá)到保護(hù)的目的，故在堿性溶液中加熱提取蕓香苷時(shí)，往往加入少量硼砂。合 并 提 取 液在 6 0 ℃ ~ 7 0 ℃ 下 ， 用 濃 鹽 酸 調(diào) p H ≈ 5 ， 攪 勻 ， 靜 置 ， 抽 濾 ，水 洗 至 洗 液 呈 中 性 ， 6 0 ℃ 干 燥蘆 丁 粗 品蘆 丁熱 水 或 乙 醇 重 結(jié) 晶流程說明： 本流程利用蕓香苷溶于堿水，酸化后又可析出的性質(zhì)進(jìn)行提取。 槐 米 粉 末加 約 6 倍 水 及 硼 砂 適 量 ， 煮 沸 ， 在 攪 拌 下 加 入 石 灰 乳 至 p H 8 ~ 9 。 槐米中蕓香苷的提取工藝流程： 蕓香苷為淡黃色的粉末或細(xì)微針狀結(jié)晶，常含 3分子結(jié)晶水，加熱至 185℃ 以上熔融 繼而分解。其主要有效成分為蕓香苷（又稱蘆丁），有維生素 P樣作用，能保持和恢復(fù)毛細(xì)血管的正常彈性，臨床上常作為治療高血壓的輔助藥和毛細(xì)血管脆性所致出血的止血藥。 學(xué)會(huì)槐米 中黃酮類 化合物的色譜鑒定技術(shù) 。 知識(shí)要求 3 能力要求 1 掌握槐米中黃酮類化學(xué)成分的提取分離原理及操作技術(shù)。 熟悉槐米 中黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。 OOO HR 2 OOOO HH OR 4O R 1O R 3R1 R2 R3 R4 穗花杉雙黃酮 H H H H 去甲銀杏雙黃酮 CH3 H H H 銀杏雙黃酮 CH3 CH3 H H 異銀杏雙黃酮 CH3 CH3 CH3 H 金松雙黃酮 CH3 H H OCH3 （二）銀杏中黃酮類化合物的提取分離 銀杏中黃酮類化合物的提取還可采用以下方法： 方法一 —— 丙酮提取法 銀 杏 葉 粗 粉5 倍 量 6 0 % 丙 酮 水 溶 液 提 取 5 h ， 5 5 ℃ 放 冷 抽 濾濾 液四 氯 化 碳 提 取 3 次四 氯 化 碳 丙 酮 液減 壓 回 收 丙 酮濃 縮 物5 0 ℃ 減 壓 干 燥粗 品 （ 總 黃 酮 ）（二）銀杏中黃酮類化合物的提取分離 方法二 —— 乙醇提取法 銀 杏 葉9 5 % 乙 醇 提 取 3 次 ， 提 取 液 過 濾濾 液回 收 乙 醇提 取 物懸 浮 于 2 0 % 乙 醇 中 溶 解 過 濾 濾 液回 收 溶 劑 至 干提 取 物 （ 總 黃 酮 ）四 課 堂 互 動(dòng) 1．分析銀杏葉中黃酮類化學(xué)成分在提取工藝中通過何種方式除去水溶性雜質(zhì)。 主要有黃酮類化合物 、 二萜內(nèi)酯衍生物 ， 此外還含多糖類 。提取液濃縮后加水，可沉淀水不溶性雜質(zhì)，濾液上大孔吸附樹脂，除去水溶性雜質(zhì)。用于治療肺虛咳喘、 冠心病 、心絞痛、 高血脂 癥等。 學(xué)習(xí)目的 任務(wù)導(dǎo)入： 銀杏葉為銀杏科植物銀杏 Ginkgo biloba 。 熟練進(jìn)行銀杏葉中黃酮類 化合物的提取、分離及鑒定操作。 了解銀杏葉 中黃酮類化合物的存在及生物活性。 任務(wù)三 銀杏葉中黃酮類化合物的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo) 一 二 三 任務(wù)導(dǎo)入 必備知識(shí) 五 四 六 相關(guān)知識(shí)鏈接及拓展 課堂互動(dòng) 目標(biāo)測(cè)試 一 學(xué)習(xí)目標(biāo) 2 掌握銀杏葉中黃酮類成分的提取、分離及鑒定技術(shù)。葛根素為白色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn) 187℃ （分解），易溶于乙醇。 大豆苷為無色針晶，熔點(diǎn) 239℃ ～ 240℃ ，易溶于乙醇、熱水。最終得到各種異黃酮。 葛根中大豆苷元、葛根素等的提取工藝流程： 葛 根 粗 粉7 0 % 乙 醇 加 熱 回 流 提 取藥 渣 醇 提 液減 壓 濃 縮 至 1 : 7濃 縮 液加 飽 和 醋 酸 鉛 水 溶 液 ，攪 拌 ， 靜 置 ， 過 濾沉 淀 濾 液（ 雜 質(zhì) ）加 飽 和 堿 式 醋 酸 鉛 水 溶 液 ，攪 拌 ， 靜 置 ， 過 濾沉 淀 濾 液懸 浮 于 7 0 % 乙 醇 中 ， 通過 硫 化 氫 氣 體 ， 過 濾乙 醇 液 硫 化 鉛減 壓 濃 縮葛 根 總 黃 酮 粗 粉溶 于 水 飽 和 的 正 丁 醇 ， 上 氧 化 鋁 柱 色 譜 ， 以 水 飽 和 的 正 丁 醇 展 開 ，紫 外 燈 下 可 見 a ~ j 共 1 0 個(gè) 色 帶 ， 然 后 用 正 丁 醇 吡 啶 （ 1 0 : 1 ） 洗脫 至 e 帶 流 出 ， 改 用 正 丁 醇 醋 酸 （ 1 0 : 1 ） ， 洗 脫 至 各 色 帶 均 流 出a b c d e f jg h i大 豆 素 大 豆 苷 葛 根 素 （ 0 . 1 3 % ） （ 0 . 1 3 % ） （ 2 . 3 % ）流程說明： 用 70％的乙醇回流提取葛根粗粉，使黃酮類化合物溶于乙醇液，然后采用鉛鹽沉淀法除去醇提液中的雜質(zhì)，得到純化的葛根總黃酮類化合物。用于治療外感發(fā)熱頭痛、高血壓頸項(xiàng)強(qiáng)痛、冠心病心絞痛、早期突發(fā)性耳聾、強(qiáng)直性脊柱炎、泄瀉等病癥。 學(xué)習(xí)目的 任務(wù)導(dǎo)入： 葛根為豆科植物野葛 (Pueraria lobata(Willd.)Ohwi )或甘葛藤 (Pueraria thomsonii Benth.)的干燥根，甘葛藤習(xí)稱“粉葛”。 熟練進(jìn)行葛根 中黃酮類 化合物的提取、分離及鑒定操作。 了解葛根 中黃酮 類