【正文】 色反應(yīng) 游離黃酮 金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng) 硼酸顯色反應(yīng) 酸性 二 黃酮類化合物的理化性質(zhì)及檢識 多為結(jié)晶性固體，少數(shù)（如黃酮苷類）為無定形粉末 多呈黃色，且顏色與分子中的交叉共軛體系 (發(fā)色團 )及助色團有關(guān) 黃酮苷均有旋光性，且多為左旋。 助色團對顏色的影響 ： 助色團（ OH、 OCH3等）能使顏色加深，但主要指助色團處于 7或 4′位時，由于能形成 pπ共軛，可促使電子的轉(zhuǎn)移和重排而形成交叉共軛體系，從而使顏色明顯加深，但 OH、 OCH3引入其他位置時，對顏色的影響較小。黃酮類甙元分子中羥基數(shù)越多，水中的溶解度越大。 具有一般酚羥基者只溶于氫氧化鈉水溶液。 其酸性強弱與酚羥基數(shù)目的多少和位置有關(guān)。 分離依據(jù)： 游離黃酮類化合物的酸性差異 。原理：反相柱色譜（黃酮類化合物極性大） 固定相： ODS 流動相：水 乙晴不同比例。 知識要求 3 能力要求 1 掌握黃芩中黃酮類化學成分的提取分離原理及操作技術(shù)。從其中分離出的黃酮類化合物有黃芩苷、黃芩素、漢黃芩苷、漢黃芩素、木蝴蝶素Ａ等 20多種。水提取液酸化后，該鎂鹽又轉(zhuǎn)化為有游離羧基的黃芩苷， 因其難溶于酸水而沉淀析出。 （二）黃芩中黃酮類化合物的提取分離 黃芩中黃酮類化合物的分離 方法一： 方法二 ： （二）黃芩中黃酮類化合物的提取分離 甘 肅 黃 芩 根 粉 末乙 烷 、 丙 酮 和 甲 醇 分 別加 熱 回 流 提 取 3 次 ， 過 濾減 壓 濃 縮丙 酮 部 位 甲 醇 部 位多 次 硅 膠 柱 層 析 ，氯 仿 甲 醇 乙 酸（ 1 0 0 ： 2 0 ： 0 . 5 ）梯 度 洗 脫濃 縮 析 晶 ， 重 結(jié) 晶黃 芩 苷木 蝴 蝶 素 漢 黃 芩 素 黃 芩 素 甘 黃 芩 苷 元 甘 黃 芩 素 四 知識鏈接及拓展 苷 檢識 結(jié)構(gòu) 與分類 理化性質(zhì) 苷（ glycosides）又稱糖苷、甙或配糖體，是糖及其衍生物的端基碳原子與另一非糖物質(zhì)（稱為苷元或配基）連接而成的化合物。 結(jié)晶溶劑的選擇 合適的溶劑就是在冷時對所要的成分溶解度小，而熱時溶解度又較大的溶劑。 結(jié)晶的操作技術(shù) （一）結(jié)晶分離技術(shù)的一般操作過程 1．將需結(jié)晶物質(zhì)置于錐形瓶中，加入較需要量略少的溶劑，于水浴上加熱至微沸； 2．將熱溶液趁熱抽濾，以除去不溶的雜質(zhì)； 3．將濾液冷卻，使結(jié)晶析出； 4．濾出結(jié)晶，必要時用適宜的溶劑洗滌結(jié)晶。 2．簡述黃酮類化合物的酸性規(guī)律及在黃酮苷元分離中的應(yīng)用。 了解葛根 中黃酮 類化合物的存在及生物活性。 學習目的 任務(wù)導入： 葛根為豆科植物野葛 (Pueraria lobata(Willd.)Ohwi )或甘葛藤 (Pueraria thomsonii Benth.)的干燥根，甘葛藤習稱“粉葛”。 葛根中大豆苷元、葛根素等的提取工藝流程： 葛 根 粗 粉7 0 % 乙 醇 加 熱 回 流 提 取藥 渣 醇 提 液減 壓 濃 縮 至 1 : 7濃 縮 液加 飽 和 醋 酸 鉛 水 溶 液 ，攪 拌 ， 靜 置 ， 過 濾沉 淀 濾 液（ 雜 質(zhì) ）加 飽 和 堿 式 醋 酸 鉛 水 溶 液 ，攪 拌 ， 靜 置 ， 過 濾沉 淀 濾 液懸 浮 于 7 0 % 乙 醇 中 ， 通過 硫 化 氫 氣 體 ， 過 濾乙 醇 液 硫 化 鉛減 壓 濃 縮葛 根 總 黃 酮 粗 粉溶 于 水 飽 和 的 正 丁 醇 ， 上 氧 化 鋁 柱 色 譜 ， 以 水 飽 和 的 正 丁 醇 展 開 ，紫 外 燈 下 可 見 a ~ j 共 1 0 個 色 帶 ， 然 后 用 正 丁 醇 吡 啶 （ 1 0 : 1 ） 洗脫 至 e 帶 流 出 ， 改 用 正 丁 醇 醋 酸 （ 1 0 : 1 ） ， 洗 脫 至 各 色 帶 均 流 出a b c d e f jg h i大 豆 素 大 豆 苷 葛 根 素 （ 0 . 1 3 % ） （ 0 . 1 3 % ） （ 2 . 3 % ）流程說明： 用 70％的乙醇回流提取葛根粗粉，使黃酮類化合物溶于乙醇液，然后采用鉛鹽沉淀法除去醇提液中的雜質(zhì)，得到純化的葛根總黃酮類化合物。 大豆苷為無色針晶，熔點 239℃ ～ 240℃ ，易溶于乙醇、熱水。 任務(wù)三 銀杏葉中黃酮類化合物的提取分離技術(shù) 學習目標 一 二 三 任務(wù)導入 必備知識 五 四 六 相關(guān)知識鏈接及拓展 課堂互動 目標測試 一 學習目標 2 掌握銀杏葉中黃酮類成分的提取、分離及鑒定技術(shù)。 熟練進行銀杏葉中黃酮類 化合物的提取、分離及鑒定操作。用于治療肺虛咳喘、 冠心病 、心絞痛、 高血脂 癥等。 主要有黃酮類化合物 、 二萜內(nèi)酯衍生物 ， 此外還含多糖類 。 熟悉槐米 中黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。 學會槐米 中黃酮類 化合物的色譜鑒定技術(shù) 。 槐米中蕓香苷的提取工藝流程： 蕓香苷為淡黃色的粉末或細微針狀結(jié)晶，常含 3分子結(jié)晶水，加熱至 185℃ 以上熔融 繼而分解。合 并 提 取 液在 6 0 ℃ ~ 7 0 ℃ 下 ， 用 濃 鹽 酸 調(diào) p H ≈ 5 ， 攪 勻 ， 靜 置 ， 抽 濾 ，水 洗 至 洗 液 呈 中 性 ， 6 0 ℃ 干 燥蘆 丁 粗 品蘆 丁熱 水 或 乙 醇 重 結(jié) 晶流程說明： 本流程利用蕓香苷溶于堿水，酸化后又可析出的性質(zhì)進行提取。 2022年版 《 中國藥典 》 規(guī)定，于 60℃ 干燥 6小時，含蕓香苷不得少于 20%。 蕓香苷 淺黃色粉末或細針晶，常含三分子結(jié)晶水，熔點 176℃ ～ 178℃ ， 在冷水中溶解度為 1： 8000，熱水為 1： 200，冷乙醇為 1： 650，熱乙醇為 1： 60，可溶于吡啶及堿性溶液，幾乎不溶于苯、乙醚、氯仿及石油醚中。 五 課 堂 互 動 ?1．依據(jù)蕓香苷溶解度的性質(zhì)，說明水提取精制之的原理。 （） ，而黃酮苷則無。 （） ，黃酮類化合物都是黃色的并具有酮基。（ ％乙醇 ） 鎂粉反應(yīng)為陽性的是 __。（ 鈉 /硼酸） 六 目 標 檢 測 三、 X型題 __。（ A.，水蒸氣蒸餾法 色譜法 ） 5. 5， 7， 3’， 4‘四羥基二氫黃酮可發(fā)生下列反應(yīng)中的 ___。（ A. 鋯鹽 枸櫞酸反應(yīng) B. 硼酸反應(yīng) 50H的化學位移 ，加三氯化鋁 /鹽酸） ，用來判斷黃酮（醇）有無鄰二酚羥基的診斷試劑是 __。（ 鎂粉反應(yīng) ） 5％ Na2CO3 溶液的黃酮可能具有 __。（ 氫黃酮） ___。（ D. 橙酮） ，所得紫外光譜與其甲 醇溶液紫外光譜比較，帶 Ⅰ 紅移了 40～ 60nm，且強度不變，這說明結(jié)構(gòu)中 __ 。 （） ，并按分子量 由大到小的順序流出柱體。 （） 。 學 習 小 結(jié) 黃酮類化合物 提取分離 提取、分離 結(jié)構(gòu)測定 理化性質(zhì) 物理性狀、溶解性、酸堿性、顯色反應(yīng) 結(jié)構(gòu)類型 按不同的苷元與糖分類 應(yīng)用實例