【正文】 （ ） 四氫硼鈉 二氫黃酮、二氫黃酮醇 紅 ~紫紅 二氫黃酮類特有 還原反應 其它黃酮類 （ ） 鈉汞齊反應 黃酮、二氫黃酮 紅 異黃酮、二氫異黃酮 紅 黃酮醇類 黃 ~淡紅色 二氫黃酮醇類 棕黃色 金屬鹽類試劑的絡合反應 反應類型 鑒別特征及鑒別意義 備 注 鋯鹽 枸櫞酸 鋯鹽 枸櫞酸 3OH或 5 二 OH 黃色 黃色不褪 PPC 黃色褪去 氨性氯化鍶 (SrCl2) 鄰二酚羥基 綠、棕乃至黑色 三氯化鐵 (FeCl3) 酚羥基 紫、藍、綠 三氯化鋁 3OH， 4C=O 黃色 （ AlCl3） 5OH， 4C=O 鮮黃色熒光 PPC\TLC 鄰二酚羥基 （ 4‘或 7， 4’黃酮醇，天藍色熒光） 硼酸顯色反應 硼酸 5 羥基， 4 羰基黃酮 黃色，綠色熒光（草酸液） （ H3BO3） 6′ 羥基， 4 羰基查耳酮 黃色，無熒光（枸櫞酸） 三 黃酮的提取與分離 黃酮的提取與分離 提取 分離 pH梯度萃取法 溶劑萃取法 柱色譜法 HPLC色譜法 溶劑提取法 檢識 理化檢識 色譜檢識 （一）提取方法 — 溶劑法 ? 溶劑法 關鍵 溶劑的選擇 選擇依據(jù) 黃酮類成分的存在狀態(tài)（游離、苷）及溶解性 溶劑的溶解性能 提取方法（煎煮法、滲漉法、回流法等）的選擇 溶劑 提取原理 游離黃酮 黃酮苷 備 注 乙醇 溶解范圍廣 + + （甲醇） 苷、苷元均可溶 （ 90~95%） ( 60%） 甲醇毒性大 沸水 多糖苷易于水 + 成本低、安全 ,水溶性雜質多 堿性水或 稀氫氧化鈉溶出能力強 堿性乙醇 酚羥基的酸性 + + 石灰水除雜質效果好 HPLC色 譜 （二）分離 分離依據(jù)： 成分 (黃酮與雜質、苷與苷元 、苷元與苷元 )之間的極性（分配系數(shù) K）差異。 黃芩中黃芩苷的提取工藝流程： 黃芩苷分子中有羧基，酸性較強，在植物體內多與鎂離子成鹽，且黃芩苷的鎂鹽水溶 性較大，故可用水為溶劑提取。 五 課 堂 互 動 1．聚酰胺柱色譜用于分離黃酮類化合物（苷、苷元）的原理、方法及洗脫規(guī)律。 （二）葛根中黃酮類成分的提取分離 （一）葛根中黃酮類主要有效成分及結構 三 必備知識 （一）葛根中黃酮類主要效成分及結構 葛根中主要含異黃酮類化合物，如葛根素（ C苷）、大豆素、大豆苷等。 銀 杏 葉 粗 粉7 0 % 乙 醇 5 0 ℃ 提 取 3 次藥 渣 提 取 液減 壓 濃 縮 至 1 : 1 ， 加 等 體 積 水 ， 冷 卻 ， 過 濾沉 淀 濾 液上 D 1 0 1 柱 色 譜 ， 水 洗 后 7 0 % 醇 洗 脫乙 醇 洗 脫 液濃 縮 至 干總 黃 酮 （ 含 2 5 % 黃 酮 苷 ） （二）銀杏中黃酮類成分的提取分離 （一）銀杏中黃酮類主要有效成分及結構 三 必備知識 （一）銀杏中黃酮類主要效成分及結構 銀杏葉成分很復雜 ， 以黃酮類化合物為主 。在 保 持 該 p H 條 件 下 ， 微 沸 2 0 ~ 3 0 m i n ， 隨 時 補 充 失 去 的 水 分 ， 趁熱 抽 濾 ， 藥 渣 加 4 倍 量 水 ， 同 法 再 提 2 次 。 六 目 標 檢 測 一、判斷題 （） ZrOCl2試劑產(chǎn)生黃色，加枸櫞酸后黃色不褪，示 3 位無 OH。（ 用堿溶酸沉法提取 Molish反應） ___。 （ 4‘OH,無 3OH 4‘OH和 3OH 4‘OH 4‘OH） ，用來判斷黃酮類化合物 7OH的診斷試劑是 ___。用堿溶酸沉法提取純化時，所用堿液濃度不宜過高，以免在強堿性和加熱下，破壞黃酮母核；加酸酸化時酮類化合物又重新溶解，降低收得率。近代研究顯示槐米中蕓香苷的含量可高達 %，但花開放后含量可降低至 13%。具有斂肺平喘、活血化瘀、止痛的作用?，F(xiàn)代醫(yī)學研究表明：葛根中的異黃酮類化合物葛根素對高血壓、高血脂、高血糖和心腦血管疾病有一定療效。結晶溶劑又常會用到混合溶劑。 學習目的 任務導入： 黃芩為唇形科植物黃芩（ Scutellaria baicalensis Gei）的干燥根。 酸性 : 黃酮類化合物因分子中具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶和甲酰胺等中 。6 39。 知識要求 3 能力要求 學習目標 1 掌握中藥中黃酮類化學成分的提取分離原理及操作技術。 3 39。 具有一般酚羥基者只溶于氫氧化鈉水溶液。 知識要求 3 能力要求 1 掌握黃芩中黃酮類化學成分的提取分離原理及操作技術。 結晶溶劑的選擇 合適的溶劑就是在冷時對所要的成分溶解度小，而熱時溶解度又較大的溶劑。 學習目的 任務導入： 葛根為豆科植物野葛 (Pueraria lobata(Willd.)Ohwi )或甘葛藤 (Pueraria thomsonii Benth.)的干燥根，甘葛藤習稱“粉葛”。