【文章內(nèi)容簡介】 +， Bi3+先除去，再將 pH調(diào)至 9—10 ，萃取出 Pb2+2. 離子締合物萃取體系? 何謂離子締合物：陽離子和陰離子（通常為配離子通過靜電吸引力結(jié)合形成的電中性化合物，稱為離子締合物。? 離子締合物萃取體系的特點：（ 1）適用于可以 形成疏水性的離子締合物的 常量 或微量金屬離子，而離子的體積越大，電荷越少，越容易形成疏水性的離子締合物 （ 2）萃取容量大，選擇性差。? 常用的萃取體系 （ 1） 金屬陽離子的離子締合物 （ 2） 金屬配陰離子或無機酸根的離子締合物（ 1）金屬陽離子的離子締合物? 水合金屬陽離子與適當(dāng)?shù)呐湮粍┳饔?，形成沒有或很少配位水分子的配陽離子．然后與陰離子締合，形成疏水性的離子締合物。? 示例： Cu2+與 2， 9— 二甲基一 1， 10— 鄰二氮菲的螯合物帶正電荷，能與氯離子生成可被氯仿萃取的離子締合物。（ 2）金屬配陰離子或無機酸根的離子締合物? 許多金屬離子能形成配陰離于 (如 GaCl4)；許多無機酸在水溶液中以陰離子形式存在 (如WO42)，利用大分子量的有機陽離子形成硫水性的離子締合物 。? 示例：（ a） 形成銨鹽萃取法（ b） 形成佯鹽萃取法 （ a）形成銨鹽萃取法? 在 HCl溶液中． Tl(III)與 Cl配合形成 TlCl4，加入以陽離子形式存在于溶液中的甲基紫（或正辛胺），生成不帶電荷的疏水性離子締合物，被苯或甲苯等惰性溶劑萃取。? GaCl InCl SbCl AuCl PtCl6 PdCl6 IrCl6 UO2（ SO4） 3 Re（ NO3） 4等可以采用此法萃取? 陽離子可以是含碳 6個以上的伯、仲、叔胺或含 NH2的堿性染料? 有機溶劑：苯、甲苯、一氯乙烷、二氯乙烷等惰性溶劑（ b）形成佯鹽萃取法? 在鹽酸介質(zhì)中用乙醚萃取 Fe3+—— 佯鹽萃取體系 FeCl4與乙醚和 H+結(jié)合的佯鹽離子 [(C2H5)2OH+]締合為可以被乙醚萃取的鹽 [(C2H5)2OH+] [FeCl4]? 方法還適用于 Ga（ III）、 In （ III）、 Tl （ III）、 Au （ III）、等在鹵酸介質(zhì)中可以形成配陰離子的金屬陽離子。? 與金屬陽離子形成配陰離子的酸是鹵酸? 萃取劑為含氧的有機溶劑，如醛 酮 酯 醇 ?醚（形成佯鹽的能力順序）3. 溶劑化合物萃取體系? 何謂溶劑化合物萃取體系： 某些溶劑分子通過其配位原子與無機化合物相結(jié)合（取代分子中的水分子），形成溶劑化合物，而使無機化合物溶于該有機溶劑中。以這種形式進行萃取的體系，稱為溶劑化合物萃取體系。? 溶劑化合物萃取體系的特點：（ 1）被萃取物是中性分子（ 2）萃取劑本身是中性分子（ 3）萃取劑與被萃取物相結(jié)合，生成疏水性的中性配合物。（ 4）萃取體系萃取容量大， 適用于 常量組分萃取? 示例：（ 1）用磷酸三丁酯（ TBP）萃取 FeCl3?nH2O或 HFeCl4 ?nH2O （ 2）雜多酸的萃取體系 — 般也屬于溶劑化合物萃取體系4. 簡單分子萃取體系 和萃取條件的選擇? 何謂簡單分子萃取體系： 單質(zhì)、難電離的共價化合物及有機化合物在水相和有機相中以中性分子的形式存在，使用惰性溶劑可以將其萃取。? 簡單分子萃取體系特點：（ 1）萃取過程為物理分配過程，沒有化學(xué)反應(yīng)，無需加其它的萃取劑。（ 2）無機物采用此法萃取的不多，該萃取體系特別適合于有機物的萃取。? 萃取條件： 根據(jù)被萃取物的性質(zhì)要嚴格控制萃取的酸度? 常用于簡單萃取的物質(zhì)： 單質(zhì)、難電離的化合物、有機化合物、有機化合物四 . 萃取分離技術(shù)（一） 萃取方式（二） 分層（三） 洗滌（四） 反萃?。ㄒ唬┹腿》绞? 在實驗室中進行萃取分離主要有以下三種方式。a．單級萃取 又稱間歇萃取法。 通常用 60一 125mL的梨形分液漏斗進行萃取，萃取一般在幾分種內(nèi)可達到平衡，分析多采用這種方式。b．多級萃取 又稱錯流萃取。 將水相固定，多次用新鮮的有機相進行萃取，提高分離效果。c．連續(xù)萃取 使溶劑得到循環(huán)使用，用于待分離組分的分配比不高的情況。這種萃取方式常用于植物中有效成分的提取及中藥成分的提取研究。? *萃取時間，一般從 30s到數(shù)分鐘不等。（二）分層? 萃取后應(yīng)讓溶液靜置數(shù)分鐘，待其分層，然后將兩相分開。? 注意：在兩相的交界處，有時會出現(xiàn)一層乳濁液 產(chǎn)生原因：因振蕩過于激烈或反應(yīng)中形成某種微溶化合物 消除方法： 增大萃取劑用量、加入電解質(zhì)、改變?nèi)芤核岫?、振蕩不過于激烈（三）洗滌? 所謂洗滌：就是將分配比較小的其它干擾組分從有機相中除去。? 洗滌方法：洗滌液的基本組成與試液相同，但不含試樣。將分出的有機相與洗滌液一起振蕩。? 注意：此法使待測組分有一些損失，故適用于待測組分的分配比較大的條件下，且一般洗滌1—2 次。（四）反萃取? 反萃?。浩茐谋惠臀锏氖杷院螅瑢⒈惠臀飶挠袡C相再轉(zhuǎn)入水相，然后再進行測定。? 反萃取液：酸度一定（與原試液不同），或加入一些其它試劑的水溶液。? 選擇性反萃?。翰捎貌煌姆摧鸵海梢苑謩e反萃有機相中不同待測組分．提高了萃取分離的選擇性。第五節(jié) 離子交換分離法一 . 概述二 .離子交換劑的種類和性質(zhì)三 . 離子交換樹脂的親和能力四 .離子交換分離操作五 .離子交換分離法的應(yīng)用一 . 概述? 何謂離子交換分離法： 利用離子交換劑與溶液中的離子之間所發(fā)生的交換反應(yīng)進行分離的方法。是一種固 — 液分離法。? 離子交換分離法特點：（ 1）分離效率高（ 2）適用于帶電荷的離子之間的分離 *，還可用于帶電荷與中性物質(zhì)的分離 制備等。（ 3）適 用于微量組分的富集和高純物質(zhì)的制備（ 4） 方法的缺點是操作較麻煩，周期長。一般只用它解決某些比較復(fù)雜的分離問題 。二 .離子交換劑的種類和性質(zhì)（一） 離子交換劑的種類（二） 離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)且在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架上有可以與被交換離子起交換作用的活性基團（三） 交聯(lián)度和交換容量（一）離子交換劑的種類? 無機離子交換劑 ：（ 1）天然沸石：交換容量小，使用 pH值范圍窄（ 2）高價金屬磷酸鹽、高價金屬水合氧化物? 有機離子交換劑 ：（ 1） 有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)且骨架上有可以與被交換離子起交換作用的活性基團（ 2）難溶于水、酸和堿，對有機溶劑、氧化劑、還原劑和其它化學(xué)試劑具有一定的穩(wěn)定性。對熱也較穩(wěn)定。有機離子交換劑凝膠樹脂? 遇水溶脹，水分子進入樹脂的內(nèi)部，產(chǎn)生孔隙。? 內(nèi)部孔徑平均為 20197?！?0197。 ，適用于離子半徑 10197。的無機離子化合物。? 樹脂干燥后失去交換能力（無孔狀態(tài)），必須在水中溶脹后使用。? 不適用于油類物質(zhì)。大孔樹脂? 樹脂內(nèi)部有永久微孔，無論是濕態(tài)或干態(tài)比凝膠樹脂有更多、更大的孔道，表面積大，離子容易遷移擴散，富集速度快。? 孔徑平均為 200197。—1000 197。，適用于無機、有機離子，特別適用于大分子物質(zhì)的分離。? 可以應(yīng)用于水體系和非水體系。? 不需溶脹的情況下可以使用。? 耐氧化、耐磨、耐冷熱變化具有較高的穩(wěn)定性。 陽離子交換樹脂? n R一 SO3H + Mn+＝ (R一 SO3 ) nM +n H + 適用于酸性、中性和堿性溶液? n R一 COOH + Mn+＝ (R一 COO ) nM + nH + 弱酸性陽離子交換樹脂對 H+離子的親合能力強 ,不適用于強酸溶液，但同時易用酸洗脫 ,選擇性高 ,適用于強度不同的有機堿陰離子交換樹脂? RN(CH3 ) 3+OH +NO3 === RN(CH3 ) 3+ NO3 + OH ? R—NH 2+H2O=== R—NH 3+OH + H + ? R—NH 3+OH +SO42 === (R—NH 3+ ) 2SO4 + OH 螯合離子交換樹脂? 樹脂含有特殊的活性基團，可與某些金屬離子形成螯合物，適用于分離富集金屬離子或某些有機化合物? 樹脂的特點是選擇性高? 交換容量低? 制備難度大，成本高氧化還原離子交換樹脂? 這類樹脂含可逆的氧化還原基團，可與溶液中離子發(fā)生電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，實現(xiàn)分離富集的作用? 在樹脂上進行氧化還原反應(yīng) ,而不引入雜質(zhì)，提高產(chǎn)品純度（三）交聯(lián)度和交換容量 a．交聯(lián)度：? 樹脂中所含交聯(lián)劑 (