第四章非水酸堿滴定法(編輯修改稿)
2025-08-28 13:36 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 性溶劑使弱酸的酸性增強(qiáng) ， 酸性溶液使弱堿的堿性增強(qiáng)； ? 溶劑的酸堿性影響滴定反應(yīng)的完全度 。 （三）溶劑的極性 ? 介電常數(shù)： 表示帶相反電荷的質(zhì)點(diǎn)在溶液中離解 所需能量的大小 結(jié)論 ： 溶劑極性 ↑， ε↑， f↓， 能量 ↓， 越易于解離 ， 酸性 ↑ HA + SH SH2+ ? A SH2+ + A B+ SH BH+ ? S BH+ + S 電離 離解 電離 離解 ? 電離： 酸 、 堿同溶劑間發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移 ， 靜電引力作用下形成離子對(duì) ? 離解： 離子對(duì)在溶劑作用下分開(kāi) ， 形成溶劑合質(zhì)子或溶劑陰離子 2rqqf??? ???庫(kù)侖定律 不帶電酸堿 例： HAc在水 (ε=）中比在乙醇 (ε=25）中酸性強(qiáng) 續(xù)前 ? 沒(méi)有離子對(duì)的生成，離解過(guò)程不受 ε的影響 ? NH4+在水中的溶解度與在乙醇中的差不多 ? 同為兩性溶劑，乙醇的質(zhì)子自遞常數(shù)比水大滴定反應(yīng)更完全 乙醇中可用強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定 NH4+ 帶電荷酸堿 NH4+ + SH [NH3SH2 + ] NH3 + SH2+ （四）均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng) 1．均化效應(yīng)（拉平效應(yīng)） ? 均化效應(yīng) ： 能將酸或堿的強(qiáng)度調(diào)至溶劑合質(zhì)子（ 或溶劑陰離子 ） 強(qiáng)度水平的效應(yīng) ? 均化性溶劑 ： 具有均化效應(yīng)的溶劑 HCLO4 + H2O H3O+ + CLO4－ H2SO4 + H2O H3O+ + SO42－ HCL + H2O H3O+ + CL－ HNO3 + H2O H3O+ + NO3－ 注：在稀的水溶液中，四種酸的強(qiáng)度幾乎相等 四種酸在水中全部解離，堿性較強(qiáng)的 H2O可全部接受其質(zhì)子， 定量生成 H3O+ ，更強(qiáng)的酸在水溶液中都被均化到 H3O+水平 強(qiáng) 強(qiáng)度相近 續(xù)前 2．區(qū)分效應(yīng) ? 區(qū)分效應(yīng) ： 能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng) ? 區(qū)分性溶劑 ： 能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)的溶劑 HCLO4 + HAc H2Ac+ + CLO4－ H2SO4 + HAc H2Ac+ + SO42－ HCL + HAc H2Ac+ + CL－ HNO3 + HAc H2Ac+ + NO3－ 注：在 HAc溶液中 ， 四種酸的強(qiáng)度不相等
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