【文章內容簡介】 BOA和DIBOA；把黑小麥和黑麥的根部提取物加入培養(yǎng)基中可抑制引起小麥全蝕病的真菌。加入小麥根部提取物則不能抑制Ggt的生長， mol/L就能抑制其生長，而DIMBOA則要加入1 mol/L才能抑制，被抑制的菌株放到不含Bx的培養(yǎng)基中能夠恢復生長。根際提取物對真菌生長的抑制最主要是由于DIBOA的存在。小麥體內DIMBOA含量與抗病性密切相關。在未感病情況下，相同遺傳背景的小麥品種體內DIMBOA沒有差異。接種條銹病菌后，感病系在病原菌侵染初期DIMBOA含量下降，而抗病系在病菌侵染初期DIMBOA含量迅速大幅度上升，感染條銹病最終導致感病植株DIMBOA含量比未接種的植株明顯減少[18] 。 Bx直接抗病毒的例子尚未見報道，但是Bx可以通過影響昆蟲的行為來減少病毒的傳播。 有報道指出，Bx的疏水性是抗藻類和真菌的毒性基礎，Bx的糖昔形式無毒，就是因為多了一個水溶性的糖基，用化學合成的方法合成一系列的疏水性增加的Bx同系物，在毒性試驗中顯示，隨著疏水性增加，Bx抗真菌的活性增強[19]。. 4苯并惡嗪酮類化合物的化感作用很多植物的根部都能夠分泌Bx到根際，使Bx具備化感化合物的條件。入侵型禾本科植物甸旬冰草的根系分泌物里含有Bx( DIMBOA , DIBOA , DIMZ BOA )，相信和化感作用有關系[20]。 Bx憑借其獨特的結構和功能，在植物和昆蟲，植物和植物，植物和微 生物的相互作用中扮演重要角色[21]多種重要的糧食作物都含有Bx，在 農 業(yè) 生 態(tài)系統(tǒng)中 Bx的作用尤其突出，進一步研究這類化合物并加以利用，必將提高農業(yè)病蟲害的綜合治理的水平。 2甲基4H苯并[1,4]惡嗪3酮及其衍生物在農藥中的研究進展 以2H1, 4苯并惡嗪酮為代表的苯并噁嗪類化合物是廣泛存在于禾本科作物中的次生物質,對植物病蟲害具有廣譜抗性,上世紀中葉開始即引起人們重視并開始了一系列研究。近年來,隨著分子生物學技術的應用和誘導抗性理論的發(fā)展,對這類物質的功能有了進一步的認識。苯并噁嗪類化合物是從色氨酸合成途徑分支出來的一類次生代謝物,其含量是隨著植物組織和年齡而變化的。植食性昆蟲的取食和病菌的感染能夠引起苯并惡嗪類化合物含量的變化以及苯并惡嗪糖苷的水解。它們是一類高活性Protox抑制劑，由于Protox抑制劑獨特的作用機理，吸引了國內眾多科研工作者的積極關注[2230] 新農藥創(chuàng)制工作者在此領域也做了許多工作。 低劑量的Pratox抑制劑可有效地防除禾本科與闊葉雜草，其作用機制和二苯醚類似，它們造成植物白化或脫色，是白化除草劑中較重要的種類，其活性遠超過二苯醚類除草劑，是開發(fā)超高效除草劑領域的熱點。目前己商品化的農藥新品種主要有日本住友化學工業(yè)株式會社開發(fā)的除草劑丙炔氟草胺，也有較多苯并惡嗪酮類殺菌劑和殺蟲劑得到開發(fā)，只是尚未商品化。本文主要是通過大量的合成工作來做出2甲基4H苯并[1,4]惡嗪3酮及其衍生物，以便對今后在該方面的研究打下基礎。第2章 實驗部分 合成路線的確定文獻報道醚化反用DMF作溶劑，小試時用無水THF作溶劑；第二步，文獻中介紹了微波輔助一鍋煮反應，但是反應條件控制不好控制，反應時間過長，且收率不高，所以沒有采用。還原反應用H2 還原比用Fe粉還原更易后處理，純度高且收率高；但是出于對官能團的保護，我們在B3的合成時采用了此法。最終的主合成路線如圖21：圖21 設計合成路線 試劑 本實驗所用試劑均為市售分析純。 實驗儀器設備循環(huán)水式真空泵，旋轉蒸發(fā)儀，紫外分析燈，磁力攪拌器，冷阱（干冰）。 圖22循環(huán)水式真空泵 圖23旋轉蒸發(fā)儀 24紫外分析燈 圖25實驗裝置圖 實驗步驟 化合物2（2硝基苯氧基）丙酸甲酯及其衍生物的合成說明：下文分別以化合物1，3，5，7稱圖26第一步合成路線化合物1 （R= H） 化合物3 （R= OCH3）化合物5 （R=Cl） 化合物7 （R= CH3）向100mL三口瓶中加入二硝基苯酚（或其衍生物），然后加入THF，磁力攪拌，再加入三苯基膦和甲基乳酸酯，N2保護（托盤中加入干冰進行前體冷卻），待溫度在5℃左右時，滴加DEAD，加完后，5分鐘后撤掉干冰，讓溫度自然冷卻到室溫，攪拌4小時。反應時用TLC結合LCMS綜合來檢測反應進行程度，待確定反應完成后，加入乙酸乙酯和水進行淬滅，分層過濾，水相用乙酸乙酯洗凈，點板和有機相對照確認，有機相依次用飽和NaCl和無水硫酸鈉洗，旋干，硅膠拌樣，油泵抽干，過柱子（展開劑PE:EA=5:1，V/V），過完旋干，LCMS/NMR確認產物。 化合物7的收率化合物序號化合物名稱收率%備注12（2硝基苯氧基）丙酸甲酯32（4甲氧基2硝基苯氧基）丙酸甲酯52（4氯2硝基苯氧基）丙酸甲酯72（4甲基2硝基苯氧基）丙酸甲酯反應完成時TLC板樣 化合物1 化合物3 化合物5 化合物7 圖27 圖28 圖29 圖210說明：S為原料點，R反應液點，M為原料與反應液混合點。目標產物在R點中的位置從下到上分別為第第第第3個點。這里以2（2硝基苯氧基）丙酸甲酯（化合物1）的液相色譜質譜圖和核磁為例，其它化合物（3，5，7）的LCMS圖和1H NMR圖譜在文末附圖中給出。圖211 2（2硝基苯氧基）丙酸甲酯（化合物1）的LCMS圖圖212 2（2硝基苯氧基）丙酸甲酯（化合物1）的NMR圖譜化合物1的1H NMR圖譜化學位移及歸屬（H138280121, CDCl3, 400 MHz, δ）： (d, J =8 Hz, 1H), (m, 1H), (t, J =8 Hz, 1H), (d, J =8 Hz, 1H), (q, J =12, 8 Hz, 1H), (s, 3H), (t, J =4 Hz, 3H). 化合物2 甲基4H苯并[1,