【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 基3ˊ甲基5ˊ氧代吡唑4ˊ基）壬二酮，他們先由壬二酸和氯化亞砜制得壬二酰氯，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下減壓蒸餾，～134℃/4～5mm的餾分，(52mmol) 1苯基3甲基5吡唑啉酮、30ml二氧六環(huán)，80攝氏度時(shí)加入7g氫氧化鈣細(xì)粉，攪拌1min后，撤去加熱浴，(26mmol)壬二酰氯，反應(yīng)5min后，再于90℃攪拌回流40min，稍冷，將粗產(chǎn)物至于索氏提取器中，用150mL1:2氯仿石油醚抽提4h,抽提液冷卻后濾去析出的結(jié)晶，并將其濃縮到50mL左右，冷卻，靜置，析出棉纖狀白色物質(zhì)，抽濾，產(chǎn)物用含少量氯仿的石油醚洗滌，干燥，得到5g,～121℃， 將索氏提取器中的殘余物與濾出的結(jié)晶合并，用氯仿結(jié)晶，得到6g淺粉紅色細(xì)針晶1d,～212℃，產(chǎn)率為46%。C29H32N4O4 計(jì)算值C,。H,。. 實(shí)測(cè)值:C,。H,。N,。趙雁來(lái)合成了1,10二(1ˊ苯基3ˊ甲基5ˊ氧代吡唑4ˊ基）癸二酮先由癸二酸和氯化亞砜制備癸二酰氯，～158℃/10mm的餾分，(20mmol) 1苯基3甲基5吡唑啉酮、15ml二氧六環(huán)，（10mmol）癸二酰氯制得粗品，經(jīng)氯仿石油醚結(jié)晶，,～134℃，產(chǎn)率為91%C30H34N4O4 計(jì)算值C,。H,。. 實(shí)測(cè)值:C,。H,。N,。上述己二酰氯氯、壬二酰氯、癸二酰氯均為液體，在此基礎(chǔ)上，試圖設(shè)法用丁二酰氯來(lái)與吡唑啉酮反應(yīng)，試圖研究其化合物的性質(zhì)。其反應(yīng)大致如下本實(shí)驗(yàn)就是在借鑒上述反應(yīng)的基礎(chǔ)上進(jìn)行的反應(yīng)。 4?；吝蜻男再|(zhì)及應(yīng)用一、4?；吝蜻苄纬上７驂A并具有光致變色的性能[8]20世紀(jì)60年代以前，人們對(duì)?；吝蜻潴w及配合物的研究?jī)H限于相對(duì)粗略結(jié)構(gòu)的研究，僅僅通過(guò)元素分析、紅外光譜、紫外光譜等測(cè)試手段對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行推測(cè)，隨著核磁共振儀、質(zhì)譜儀，尤其是x射線(xiàn)單晶衍射儀、晶體學(xué)解析方法和計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展，人們對(duì)?；吝蜻辛艘粋€(gè)重新認(rèn)識(shí)，4?；吝蜻且活?lèi)含有氮雜環(huán)的β二酮型化合物，存在多個(gè)配位活性中心如羰基氧原子、環(huán)內(nèi)氮原子、4一取代基上配位原子，同時(shí)又是一類(lèi)新型的螯合劑，螯合劑能與中心原子形成螯合物，螯合物是由中心原子與多齒配體形成的環(huán)狀配合物。國(guó)內(nèi)外對(duì)這類(lèi)化合物特別是1苯基3甲基4苯甲?；吝蜻≒MBP）進(jìn)行了大量的研究工作，PMBP是鑭系、錒系和堿土金屬元素的優(yōu)良萃取劑之一，但對(duì)一些配位數(shù)較高的金屬離子，常由于水分子參與配位，萃取效果不佳。酰基吡唑啉酮是一類(lèi)含有氮雜環(huán)的β 二酮類(lèi)試劑，廣泛作為萃取劑用于金屬離子的分離。該試劑及其配合物具有一定的傳遞電子、磁交換作用和發(fā)光性，已引起關(guān)注。其二酮官能團(tuán)易與有機(jī)胺類(lèi)化合物縮合形成希夫堿，由于含有N、O 等多個(gè)配位原子,可與各種金屬離子形成類(lèi)型各異的配合物。此類(lèi)物質(zhì)表現(xiàn)出明顯的生理學(xué)活性、抗菌、抗結(jié)核、抗癌等藥理作用,已應(yīng)用于新藥中間體合成、新型催化劑、生物調(diào)節(jié)劑、分析試劑等方面。研究酰基吡唑啉酮希夫堿及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)，對(duì)于深入考察其生理、藥理活性的作用機(jī)理、構(gòu)造、穩(wěn)定性等方面均有理論價(jià)值和實(shí)際意義。近年來(lái)，伴隨現(xiàn)代分析儀器的普及，?；吝蜻７驂A及配合物的晶體學(xué)研究也有較大進(jìn)展，推動(dòng)了相應(yīng)化合物結(jié)構(gòu)的研究目前對(duì)不同取代基的吡唑啉酮的研究還比較少，合成了?；吝蜻７驂A一般在非水溶劑中，?；吝蜻c等物質(zhì)的量的有機(jī)胺回流縮合生成希夫堿，其反應(yīng)機(jī)理是 C=O 與 NH2加成之后再消去一個(gè)水分子，生成 C=N 鍵。因加成速度與溶劑的極性有關(guān)，往往選擇溶解性好，極性較強(qiáng)的醇為溶劑。人們對(duì)吡唑啉酮希夫堿的認(rèn)識(shí)，尤其在有機(jī)材料科學(xué)領(lǐng)域的研究與應(yīng)用十分有限，其中希夫堿是氨和胺與醛酮的羰基發(fā)生親核加成，但加成產(chǎn)物一般不穩(wěn)定，會(huì)馬上進(jìn)行下一步反應(yīng)，羰基與一級(jí)胺反應(yīng)，加成產(chǎn)物上的氮上還有氫，失去一分子水，變?yōu)閬啺罚Q(chēng)為希夫堿，有機(jī)光電材料和器件已發(fā)展成為當(dāng)今材料科學(xué)的研究熱點(diǎn)，通過(guò)分子設(shè)計(jì)，對(duì)有機(jī)光電材料的電子運(yùn)動(dòng)進(jìn)行調(diào)控，實(shí)現(xiàn)了信息的載入、傳輸、轉(zhuǎn)換、顯示與再現(xiàn)過(guò)程，研制出許多新型有機(jī)光電子器件。水楊醛縮苯胺類(lèi)化合物是這一類(lèi)有機(jī)光致變色化合物的典型代表，通稱(chēng)為席夫堿。其變色過(guò)程涉及到質(zhì)子轉(zhuǎn)移，因此，又經(jīng)常將其納入質(zhì)子轉(zhuǎn)移變色體系。這類(lèi)化合物有些是光致變色，有些是熱致變色，有些表現(xiàn)出了兩種變色特性，在光和熱的作用下都可以變色。Cohen[9,10]等人總結(jié)了大量席夫堿類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系，并得出結(jié)論：平面型分子結(jié)構(gòu)的化合物一般具有熱致變色的性質(zhì)，而非平面型的化合物一般具有光致變色的性質(zhì)，并就其變色機(jī)理做了推測(cè)，認(rèn)為變色過(guò)程是由于發(fā)生了分子內(nèi)質(zhì)子從羥基 O 原子到亞氨基 N 原子的轉(zhuǎn)移，并伴隨著整個(gè)分子的骨架也發(fā)生了改變，這一觀點(diǎn)已被大多數(shù)研究者所接受。變色機(jī)理主要有以下幾種[11]：(1) 化學(xué)鍵的裂解與重建，如螺吡喃，浮精酸酐，螺噁嗪和二噻吩基乙烯以及雜環(huán)二芳基乙烯化合物等。(2) 質(zhì)子轉(zhuǎn)移互變異構(gòu)，如水楊醛縮苯胺類(lèi)席夫堿,4酰基吡唑啉酮類(lèi)席夫堿和生物蛋白菌紫質(zhì)等。(3) 雙鍵的順?lè)串悩?gòu)，如偶氮苯，靛藍(lán)類(lèi)染料和二苯乙烯等(4) 氧化還原反應(yīng)，如熱穩(wěn)定的稠環(huán)芳香化合物在光和氧的作用下也可以發(fā)生光致變色反應(yīng)。近年來(lái)合成了一系列的吡唑啉酮類(lèi)衍生物，有的化合物在固態(tài)下表現(xiàn)出了良好的光致變色性質(zhì)，如熱穩(wěn)定性好，信號(hào)響應(yīng)速度快及耐疲勞性等優(yōu)點(diǎn)[12]。通過(guò)紅外核磁、X射線(xiàn)單晶衍射等手段確定了分子結(jié)構(gòu)，探討了結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系，證明了4?；吝蜻?lèi)席夫堿的變色機(jī)理質(zhì)子轉(zhuǎn)移互變結(jié)構(gòu)。有機(jī)光致變色材料是一類(lèi)具有特殊光化學(xué)性質(zhì)的新型功能材料，是信息存儲(chǔ)、分子開(kāi)關(guān)及防偽標(biāo)示等領(lǐng)域最具有應(yīng)用潛力的功能材料,并且其潛在的應(yīng)用范圍不斷地得到拓展。其主要的應(yīng)用范圍如下:（1）作為光信息存儲(chǔ)器件光盤(pán)作為高容量的信息存儲(chǔ)手段，具有極大的潛在應(yīng)用價(jià)值，開(kāi)發(fā)有機(jī)光致變色材料作為記錄介質(zhì)的光盤(pán)，已成為高技術(shù)領(lǐng)域的一項(xiàng)重大課題，引起了世界各國(guó)的極大關(guān)注。有機(jī)材料作光存儲(chǔ)介質(zhì)有以下優(yōu)點(diǎn)：① 首先必須具備光致變色的可逆性，這是實(shí)際應(yīng)用的先決條件；② 寫(xiě)入態(tài)和擦除態(tài)必須具備足夠的穩(wěn)定性；③ 有機(jī)光致變色材料的耐疲勞度高，以適應(yīng)多次寫(xiě)、讀、擦循環(huán)；④ 存儲(chǔ)密度高，從理論上說(shuō)可實(shí)現(xiàn)分子記憶，存儲(chǔ)密度可達(dá) 1GB/cm以上，實(shí)際上只要激光能達(dá)到最小斑點(diǎn)，都可用有機(jī)材料進(jìn)行記錄。⑤ 光致變色反應(yīng)具有較高的量子產(chǎn)率。隨著半導(dǎo)體激光器的普及與發(fā)展，呈色體在780830 nm 是否有足夠吸收也成為衡量這類(lèi)材料的一項(xiàng)重要指標(biāo)。目前，大部分有機(jī)光致變色材料的耐疲勞度都不高，是實(shí)用化的一大障礙。要