【文章內容簡介】 基3ˊ甲基5ˊ氧代吡唑4ˊ基）壬二酮，他們先由壬二酸和氯化亞砜制得壬二酰氯，在氮氣保護下減壓蒸餾，～134℃/4～5mm的餾分，(52mmol) 1苯基3甲基5吡唑啉酮、30ml二氧六環(huán)，80攝氏度時加入7g氫氧化鈣細粉，攪拌1min后，撤去加熱浴，(26mmol)壬二酰氯，反應5min后，再于90℃攪拌回流40min，稍冷，將粗產物至于索氏提取器中，用150mL1:2氯仿石油醚抽提4h,抽提液冷卻后濾去析出的結晶，并將其濃縮到50mL左右，冷卻，靜置，析出棉纖狀白色物質，抽濾，產物用含少量氯仿的石油醚洗滌，干燥，得到5g,～121℃， 將索氏提取器中的殘余物與濾出的結晶合并，用氯仿結晶，得到6g淺粉紅色細針晶1d,～212℃，產率為46%。C29H32N4O4 計算值C,。H,。. 實測值:C,。H,。N,。趙雁來合成了1,10二(1ˊ苯基3ˊ甲基5ˊ氧代吡唑4ˊ基）癸二酮先由癸二酸和氯化亞砜制備癸二酰氯，～158℃/10mm的餾分，(20mmol) 1苯基3甲基5吡唑啉酮、15ml二氧六環(huán)，（10mmol）癸二酰氯制得粗品，經(jīng)氯仿石油醚結晶，,～134℃，產率為91%C30H34N4O4 計算值C,。H,。. 實測值:C,。H,。N,。上述己二酰氯氯、壬二酰氯、癸二酰氯均為液體，在此基礎上，試圖設法用丁二酰氯來與吡唑啉酮反應，試圖研究其化合物的性質。其反應大致如下本實驗就是在借鑒上述反應的基礎上進行的反應。 4?；吝蜻男再|及應用一、4?；吝蜻苄纬上７驂A并具有光致變色的性能[8]20世紀60年代以前，人們對?；吝蜻潴w及配合物的研究僅限于相對粗略結構的研究，僅僅通過元素分析、紅外光譜、紫外光譜等測試手段對結構進行推測，隨著核磁共振儀、質譜儀，尤其是x射線單晶衍射儀、晶體學解析方法和計算機技術的發(fā)展，人們對酰基吡唑啉酮有了一個重新認識，4?；吝蜻且活惡械s環(huán)的β二酮型化合物，存在多個配位活性中心如羰基氧原子、環(huán)內氮原子、4一取代基上配位原子，同時又是一類新型的螯合劑，螯合劑能與中心原子形成螯合物，螯合物是由中心原子與多齒配體形成的環(huán)狀配合物。國內外對這類化合物特別是1苯基3甲基4苯甲酰基吡唑啉酮（PMBP）進行了大量的研究工作，PMBP是鑭系、錒系和堿土金屬元素的優(yōu)良萃取劑之一，但對一些配位數(shù)較高的金屬離子，常由于水分子參與配位，萃取效果不佳。?；吝蜻且活惡械s環(huán)的β 二酮類試劑，廣泛作為萃取劑用于金屬離子的分離。該試劑及其配合物具有一定的傳遞電子、磁交換作用和發(fā)光性，已引起關注。其二酮官能團易與有機胺類化合物縮合形成希夫堿，由于含有N、O 等多個配位原子,可與各種金屬離子形成類型各異的配合物。此類物質表現(xiàn)出明顯的生理學活性、抗菌、抗結核、抗癌等藥理作用,已應用于新藥中間體合成、新型催化劑、生物調節(jié)劑、分析試劑等方面。研究?；吝蜻７驂A及其配合物的合成、結構，對于深入考察其生理、藥理活性的作用機理、構造、穩(wěn)定性等方面均有理論價值和實際意義。近年來，伴隨現(xiàn)代分析儀器的普及，酰基吡唑啉酮希夫堿及配合物的晶體學研究也有較大進展，推動了相應化合物結構的研究目前對不同取代基的吡唑啉酮的研究還比較少，合成了?；吝蜻７驂A一般在非水溶劑中，?；吝蜻c等物質的量的有機胺回流縮合生成希夫堿，其反應機理是 C=O 與 NH2加成之后再消去一個水分子，生成 C=N 鍵。因加成速度與溶劑的極性有關，往往選擇溶解性好，極性較強的醇為溶劑。人們對吡唑啉酮希夫堿的認識，尤其在有機材料科學領域的研究與應用十分有限，其中希夫堿是氨和胺與醛酮的羰基發(fā)生親核加成，但加成產物一般不穩(wěn)定，會馬上進行下一步反應，羰基與一級胺反應，加成產物上的氮上還有氫，失去一分子水，變?yōu)閬啺罚Q為希夫堿，有機光電材料和器件已發(fā)展成為當今材料科學的研究熱點，通過分子設計，對有機光電材料的電子運動進行調控，實現(xiàn)了信息的載入、傳輸、轉換、顯示與再現(xiàn)過程，研制出許多新型有機光電子器件。水楊醛縮苯胺類化合物是這一類有機光致變色化合物的典型代表，通稱為席夫堿。其變色過程涉及到質子轉移，因此，又經(jīng)常將其納入質子轉移變色體系。這類化合物有些是光致變色，有些是熱致變色，有些表現(xiàn)出了兩種變色特性，在光和熱的作用下都可以變色。Cohen[9,10]等人總結了大量席夫堿類化合物的結構與性質之間的關系，并得出結論：平面型分子結構的化合物一般具有熱致變色的性質，而非平面型的化合物一般具有光致變色的性質，并就其變色機理做了推測，認為變色過程是由于發(fā)生了分子內質子從羥基 O 原子到亞氨基 N 原子的轉移，并伴隨著整個分子的骨架也發(fā)生了改變，這一觀點已被大多數(shù)研究者所接受。變色機理主要有以下幾種[11]：(1) 化學鍵的裂解與重建，如螺吡喃，浮精酸酐，螺噁嗪和二噻吩基乙烯以及雜環(huán)二芳基乙烯化合物等。(2) 質子轉移互變異構，如水楊醛縮苯胺類席夫堿,4?；吝蜻愊驂A和生物蛋白菌紫質等。(3) 雙鍵的順反異構，如偶氮苯，靛藍類染料和二苯乙烯等(4) 氧化還原反應，如熱穩(wěn)定的稠環(huán)芳香化合物在光和氧的作用下也可以發(fā)生光致變色反應。近年來合成了一系列的吡唑啉酮類衍生物，有的化合物在固態(tài)下表現(xiàn)出了良好的光致變色性質，如熱穩(wěn)定性好，信號響應速度快及耐疲勞性等優(yōu)點[12]。通過紅外核磁、X射線單晶衍射等手段確定了分子結構，探討了結構與性質之間的關系，證明了4酰基吡唑啉酮類席夫堿的變色機理質子轉移互變結構。有機光致變色材料是一類具有特殊光化學性質的新型功能材料，是信息存儲、分子開關及防偽標示等領域最具有應用潛力的功能材料,并且其潛在的應用范圍不斷地得到拓展。其主要的應用范圍如下:（1）作為光信息存儲器件光盤作為高容量的信息存儲手段，具有極大的潛在應用價值，開發(fā)有機光致變色材料作為記錄介質的光盤，已成為高技術領域的一項重大課題，引起了世界各國的極大關注。有機材料作光存儲介質有以下優(yōu)點：① 首先必須具備光致變色的可逆性，這是實際應用的先決條件；② 寫入態(tài)和擦除態(tài)必須具備足夠的穩(wěn)定性；③ 有機光致變色材料的耐疲勞度高，以適應多次寫、讀、擦循環(huán)；④ 存儲密度高，從理論上說可實現(xiàn)分子記憶，存儲密度可達 1GB/cm以上，實際上只要激光能達到最小斑點，都可用有機材料進行記錄。⑤ 光致變色反應具有較高的量子產率。隨著半導體激光器的普及與發(fā)展，呈色體在780830 nm 是否有足夠吸收也成為衡量這類材料的一項重要指標。目前，大部分有機光致變色材料的耐疲勞度都不高，是實用化的一大障礙。要