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正文內(nèi)容

吸光度法ppt課件(編輯修改稿)

2025-06-02 18:14 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 差不同。 100 80 60 40 20 0 T% ?c1 ?c2 ?c3 ?T ?T ?T透光率讀數(shù)誤差 c ?c1 c1 ?c2 c2 ?c3 c3 為什么要控制適宜的吸光度(讀數(shù)范圍) ? - lgT=ε bc 微分: - dlgT=- = dT=ε b dc 兩式相除得: dc/c= ( / TlgT ) dT 以有限值表示可得: Δc/c=( ) ΔT 討論 : 濃度測(cè)量相對(duì)誤差大?。?Δc/c)與什么因素 有關(guān) ? 若 ΔT = 1%, 透光率讀數(shù)范圍是多少時(shí) , 濃度測(cè)量 相對(duì)誤差較小 ? 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 A T% Er r 4lg( )cTEc T TT??????() 實(shí)際工作中,應(yīng)控制 T在 10~ 70% , A在 ~ (調(diào) c, b) 167。 吸光光度法的應(yīng)用 1. 單組分的測(cè)定 p258 通常采用 AC 標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量測(cè)定。 2. 多組分的同時(shí)測(cè)定 p260 ⑴ 若各組分的吸收曲線互不重疊,則可在各自最大吸收波長(zhǎng)處分別進(jìn)行測(cè)定。這本質(zhì)上與單組分測(cè)定沒(méi)有區(qū)別。 ⑵若各組分的吸收曲線互有重疊,則可根據(jù)吸光度的加合性求解聯(lián)立方程組得出各組分的含量。 Aλ1= εaλ1bca + εbλ1bcb Aλ2= εaλ2bca + εbλ2bcb 高含量組分的測(cè)定 示差法 ? 普通分光光度法一般只適于測(cè)定微量組分,當(dāng)待測(cè)組分含量較高時(shí),將產(chǎn)生較大的誤差。需采用示差法。 ? 即提高入射光強(qiáng)度,并采用濃度稍低于待測(cè)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液。 設(shè):待測(cè)溶液濃度為 cx,標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為 cs(cs cx)。則: Ax= ε b cx As = ε b cs ΔA=A x -A s =ε b(cx - cs ) =ε bΔc 測(cè)得的吸光度相當(dāng)于普通法中待測(cè)溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度之差 ΔA。 ΔA=A x -A s =ε b(cx - cs ) =ε bΔc 測(cè)得的吸光度相當(dāng)于普通法中待測(cè)溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度之差 ΔA。 示差法測(cè)得的吸光度與 Δc呈直線關(guān)系。由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的 Δc值,則待測(cè)溶液濃度 cx : cx = cs + Δc 普通法: cs的 T=10%; cx的 T=5% 示差法: cs 做參比,調(diào) T=100% cx的 T=50% ;標(biāo)尺擴(kuò)展 10倍 酸堿解離常數(shù)的測(cè)定 一元弱酸 HB HB==H++B 在某一波長(zhǎng)下, 酸 HB和堿 B均有吸收,液 層厚度 b=1 cm ,根據(jù) 吸光度的加和性; A =AHB+AB pHAAAApKBHBa ?????? )()(lg 絡(luò)合物組成及穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定 ?摩爾比法 : M + nL MLn 固定 CM ,改變 CL, 以吸光度 A為縱坐標(biāo), CL/CM為橫坐標(biāo)作圖。 配合比 =? ?穩(wěn)定常數(shù): 若形成 1:1的配合物 cM = [M] + [ML] cL = [L] + [ML] 若金屬離子和配位劑在測(cè)定波長(zhǎng)沒(méi)有吸收,則 A= ? [ML] (b=1 cm) A0= ? [ML] = ? CM = = CLA0 A / ? (CM[ML])(CL[ML]) MLLM ?? ]][[][1 LMMLK ?穩(wěn)2MLLML ?? ]][[][ 22 LMLMLK ?穩(wěn)...      ?。畁n MLLML ??? )1( ]][[][)1( LMLMLKnnn??穩(wěn)K穩(wěn) = = A (CM? A) (CL? A) A CM ( A) (A0A) A0 ? = CM ? 不需空白溶液作參比;但需要兩個(gè)單色器獲得兩束單色光 (λ 1和 λ 2);以參比波長(zhǎng) λ 1處的吸光度 Aλ 1作為參比,來(lái)消除干擾。在分析渾濁或背景吸收較大的復(fù)雜試樣時(shí)顯示出很大的優(yōu)越性。靈敏度、選擇性、測(cè)量精密度等方面都比單波長(zhǎng)法有所提高。 ΔA= A λ 2 - A λ 1 =( ε λ 2 - ε λ 1 ) b c 兩波長(zhǎng)處測(cè)得的吸光度差值 ΔA與待測(cè)組分濃度成正比。 ε λ 1和 ε λ 2分別表示待測(cè)組分在 λ 1和 λ 2處的摩爾吸光系數(shù)。 雙波長(zhǎng)分光光度法 關(guān)鍵問(wèn)題 : 關(guān)鍵問(wèn)題是測(cè)量波長(zhǎng) λ 2和參比波長(zhǎng) λ 1的選擇與組合。 以?xún)山M分 x和 y的雙波長(zhǎng)法測(cè)定為例: 設(shè): x為待測(cè)組分, y為干擾組分,二者的吸光度差分別為 ΔA x和 ΔA y,則該體系的總吸光度差 ΔA x+y為: ΔA x+y = ΔA x + ΔA y
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