理學(xué)]分子熒光光度法(編輯修改稿)
2025-02-13 13:20 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 的條件 : （ 1） 具有合適的結(jié)構(gòu) （ 共軛剛性平面結(jié)構(gòu) ） （ 2） 具有一定的熒光量子產(chǎn)率 ? 激發(fā)態(tài)的分子有幾種途徑可以回到基態(tài) , 熒光去 激發(fā)比其它去激發(fā)快 ,才可以觀 察到熒光發(fā)射。 ? 熒光效率越大 , 分子產(chǎn)生熒光的能力越大。 （二）分子結(jié)構(gòu)與熒光 ? → ? *的熒光效率高，系間跨越過程的速率常數(shù)小，有利于熒光的產(chǎn)生。 1. 躍遷類型 提高共軛程度有利于增加熒光效率并產(chǎn)生紅移。 2. 長共軛效應(yīng) ? ?共軛程度 ↗ , φf ↗ , 熒光強(qiáng)度 ↗ ， λ ↗ 。 當(dāng)激發(fā)光波長為 λex 327nm時，產(chǎn)生的熒光為 λem 510 nm。 C H 3CH 3C H 3C H 3CH 2 O C O C H 3C H 3維生素 A 3. 分子的剛性和共平面性 可降低分子振動，減少與溶劑的相互作用，故具有很強(qiáng)的熒光。如熒光素和酚酞有相似結(jié)構(gòu)，熒光素有很強(qiáng)的熒光，酚酞卻沒有。 共軛程度 ↗ 熒光物質(zhì)分子 剛性 ↗ 共平面性 ↗ 熒光效率 ↗ 芳環(huán)上有 推電子基 ，使熒光 ↗ 。 4. 取代基效應(yīng) 芳環(huán)上有 吸電子基 ，使熒光 ↘ 。 推電子基 : — OH、 — NH — NR2等 吸電子基 : — NO — COOH等 引入 高原子序數(shù)原子（ Br、 I） 到 π 電子體系 ， 熒光減弱 ， 磷光增強(qiáng) 。 熒光強(qiáng)度對溫度變化敏感，溫度增加，外轉(zhuǎn)換去活的幾率增加， 熒光效率 ↘ 。 (1) 溫度的影響 除一般溶劑效應(yīng)外，溶劑的極性、氫鍵、配位鍵的形成都將使化合物的熒光發(fā)生變化。 (2) 溶劑的影響 極性 ↗ ， 熒光 ↗ 。 重原子溶劑（ CBr C2H5I）， 熒光 ↘ 。 四、影響熒光的外界因素 弱酸或弱堿性化合物，溶液 pH的影響較大，需要嚴(yán)格控制。 (3) 溶液的 pH值 NH 3+N H 2 NH OH H +OH H +pH 2 pH 7 12 pH 13無熒光 藍(lán)色熒光 無熒光 與熒光物質(zhì)分子發(fā)生相互作用引起熒光熄滅的物質(zhì)。 如： X 、 重金屬離子、 O NO 重氮化合物、 COOH、 等。 (4) 熒光熄滅劑 自熄滅 待測物濃度過大時，會發(fā)生分子間碰撞，使熒光強(qiáng)度減弱，稱為 自熄滅 。 第三節(jié) 熒光定量分析 Quantatitive Analysis 一、基本原理 在稀溶液中，熒光強(qiáng)度 If 有： If = K c 二、定量分析方法 1. 工作曲線法 常將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中濃度最大的標(biāo)準(zhǔn)溶
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