紫外-可見分光光度法(1)(編輯修改稿)
2025-05-27 05:03 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 正己烷 CH3Cl CH3OH H2O 波長位移 ?→ ?* λ max /nm 230 238 237 243 紅移 n→ ?* λ max /nm 329 315 309 305 紫移 溶劑對 亞異丙酮 吸收帶的影響 一般來說 ,隨著溶劑極性增大 , ?→ ?* 躍遷吸收峰 紅移 , n→ ?* 躍遷吸收峰 紫移。 C HC H 3C HCH 3 COC H 3(2)對 吸收光譜精細結(jié)構(gòu) 影響 ? 隨著 溶劑極性的增大 ,分子振動受到限制 ,精細結(jié)構(gòu)就會逐漸消失 ,合并為一條 寬而低的吸收帶。 ? 選擇收光譜曲線的溶劑時，應(yīng)注意如下幾點： （ 1）盡量選用 低極性 溶劑 。 （ 2）能 很好地溶解被測物 ，并且形成的溶液具有良好的 化學(xué) 和 光化學(xué)穩(wěn)定性。 （ 3） 溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)無明顯吸收 。下表列出紫外、可見吸收光譜中常用的溶劑，以供選擇時參考。 溶劑 使用波長范圍 /nm 溶劑 使用波長范圍 /nm 水 210 甘油 230 乙醇 210 氯仿 245 甲醇 210 四氯化碳 265 異丙醇 210 乙酸甲酯 260 正丁醇 210 乙酸乙酯 260 96%硫酸 210 乙酸正丁酯 260 乙醚 220 苯 280 二氧六環(huán) 230 甲苯 285 二氯甲烷 235 吡啶 303 己烷 200 丙酮 330 環(huán)己烷 200 二硫化碳 375 2 共軛體系的存在 紅移 CH2=CH2 的 π － π* 躍遷， λ max 165~200nm ； 而 1,3 丁二烯， λ max =217nm 由于 π 鍵與 π 鍵相互作用，產(chǎn)生 π － π 共軛效應(yīng)，生成大 π 鍵 ，使 π* 軌道的能量降低， π→π* 躍遷所需的 能量也減小 ，所以生色團的吸收譜帶移向 長波區(qū) 和吸收強度增加 . CH2CH2 1 85CHCH2 CH CH 2 2 17CHCH2 CHCH CH CH2 2 58CHCH2 CHCH( )22 96共軛 雙鍵數(shù) 增加 ， 紅移增大 紫外 可見吸收光譜的應(yīng)用 1 定性分析 不同的有機化合物具有不同的吸收光譜。根據(jù)化合物的特征吸收峰 波長和強度 可以進行物質(zhì)的鑒定， 結(jié)合紅外光譜，質(zhì)譜和核磁共振譜 進行定性鑒定和結(jié)構(gòu)分析 波長 吸收帶 結(jié)構(gòu) 200－ 400nm 無 飽和直鏈烴，脂環(huán)烴，飽和脂肪烴 270－ 350 nm 弱 簡單的非共軛發(fā)色團 210－ 250 nm 強 共軛雙鍵 250－ 300 nm 中等強度 苯環(huán) 2 有機化合物的構(gòu)型，構(gòu)象測定 （ 1）順反異構(gòu) 一般， 反式異構(gòu)體的 λ max和 ε max比相應(yīng)的順式異構(gòu)體大。 在順式肉桂酸和反式肉桂酸中，順式空間位阻大，苯環(huán)與側(cè)鏈雙鍵 共平面性差 ，不易產(chǎn)生共軛；反式空間位阻小，雙鍵與苯環(huán)在同一平面上， 容易產(chǎn)生共軛 。因此，反式的最大吸收波長 λ max =295 nm，而順式的最大吸收波長 λ max =280 nm。 （ 2）互變異構(gòu)體 根據(jù)紫外吸收光譜的 λ max判斷是否存在互變異構(gòu)體 酮式 沒有共軛雙鍵，它在 204nm處僅有弱吸收；而 烯醇式 由于有 共軛雙鍵 ，因此在 245nm處有強的 K吸收帶 （ κ=18000L mol1cm1) 3 定量分析 根據(jù)朗伯比爾定律，物質(zhì)在一定波長處的 吸光度與它的濃度成正比 ，因此，選擇合適的波長，測定溶液的吸光度就可求出溶液的濃度和物質(zhì)的量。 第二節(jié) 紫外－可見分光光度計 圖 紫外 可見分光光度計 1：光源； 2：單色器； 3吸收池； 4檢測系統(tǒng)； 5顯示系統(tǒng) 一 主要部件與性能 （一） 光源 ? 白熾光源：鎢燈或鹵鎢燈－可見光源 350～ 1000nm ? 氣體放電光源：氫燈或氘燈－紫外光源 200～ 360 nm 基本要求 所需的光譜區(qū)域內(nèi)能夠發(fā)射 連續(xù)輻射 足夠的輻射 強度 良好的 穩(wěn)定性 輻射 能量 隨波長的 變化 應(yīng)盡可能 小 （二） 單色器 1 單色器：能從光源輻射的復(fù)合光中分出單色光的裝臵 2 組成：狹縫 、 色散元件 （ 棱鏡 ， 光柵 ） 3 棱鏡色散原理：依據(jù)不同的波長光通過棱鏡時有 不同 的折射率 而將不同波長的光分開 。 (1) 玻璃 棱鏡：由于玻璃可吸收紫外光 ， 玻璃棱鏡只能用于 350 ~ 3200 nm的波長范圍 ， 能用于 可見光 域內(nèi) 。 (2) 石英 棱鏡：石英棱鏡可使用的波長范圍較寬 ， 可從 185 ~ 4000nm， 可用于 紫外 、 可見和近紅外 三 個光域 。 4 光柵 原理 ：利用光的 衍射 與 干涉 作用制成的 范圍 ：紫外 、 可見及紅外光域 ， 在 整個波長區(qū)具有良好的 、 幾乎均勻一致的分辨能力 。 優(yōu)點 ：它具有色散 波長范圍寬 、 分辨本領(lǐng)高 、成本低 、 便于保存和易于制備 等優(yōu)點 。 缺點 ：各級光譜會重疊而產(chǎn)生干擾 ,可用二維色散技術(shù)克服 。 （三）吸收池 吸收池功能：用于盛放分析試樣 材料 玻璃 ——能吸收 UV光 ， 僅適用于 可見光 區(qū) 石英 ——不能吸收紫外光 ， 適用于 紫外和可見光區(qū) 。 要求：匹配性 （ 對光的吸收和反射應(yīng)一致 ） ，為減少光的損失 ， 吸收池的光學(xué)面必須完全 垂直 于光束方向 。 （四）檢測系統(tǒng) 1 功能：檢測信號、測量單色光透過溶液后光強度變化的一種裝臵。 2 檢測器
公司管理相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1