紫外-可見分光光度法(1)-文庫吧
2025-04-15 05:03 本頁面
【正文】 硝基 CH3NO2 異辛烷 280 22 n → ?* 亞硝基 C4H9NO 乙醚 300 100 n → ?* 硝酸酯 C2H5ONO2 二氧六環(huán) 270 12 n → ?* 助色團(tuán) 化合物 溶劑 ?max/?m ? max/() CH4,C2H6 氣態(tài) 150,165 ___ OH CH3OH 正己烷 177 200 OH C2H5OH 正己烷 186 ___ OR C2H5OC2H5 氣態(tài) 190 1000 NH2 CH3NH2 173 213 NHR C2H5NHC2H5 正己烷 195 2800 SH CH3SH 乙醇 195 1400 SR CH3SCH3 乙醇 210,229 1020,140 Cl CH3Cl 正己烷 173 200 Br CH3CH2CH2Br 正己烷 208 300 I CH3I 正己烷 259 400 (5)紅移和藍(lán)移 ： 由于化合物 結(jié)構(gòu)變化 （ 共軛 、 引入助色團(tuán)取代基 ） 或采用 不同溶劑 后吸收峰位置向 長波 方向的移動 ， 叫 紅移 （ 長移 ） 吸收峰位置向 短波 方向移動 ， 叫 藍(lán)移 （ 紫移 ， 短移 ） 。 (6)增色效應(yīng)和減色效應(yīng) 增色效應(yīng)：吸收強(qiáng)度增強(qiáng)的效應(yīng) 。 減色效應(yīng)：吸收強(qiáng)度減小的效應(yīng) 。 (7)強(qiáng)帶和弱帶 ： εmax105 → 強(qiáng)帶 。εmin103 → 弱帶 4 有機(jī)化合物的紫外－可見吸收光譜 （ 1）飽和烴及取代烴 ? 飽和單鍵碳?xì)浠衔锖?CH和 CC鍵，只含有 σ鍵電子 , 一般在 遠(yuǎn)紫外區(qū) 才有吸收，又稱為真空紫外區(qū)，因?yàn)樾∮?160nm的紫外光要被空氣中的氧所吸收，因此需要在 無氧或真空 中進(jìn)行測定，應(yīng)用不多；這類化合物在 200－ 1000nm范圍內(nèi)無吸收帶，在紫外吸收光譜中常 用作溶劑 ，如 己烷，庚烷，環(huán)己烷 等。 ? 當(dāng)飽和單鍵碳?xì)浠衔镏械臍浔?氧，氮，鹵素，硫等雜原子取代時，即其取代物如 鹵代烴，醇，胺 等，由于這類原子中有 n電子，可產(chǎn)生 n－ σ* ，從而產(chǎn)生紅移。 （ 2）不飽和烴及共軛烯烴 ? 這類化合物含有 孤立雙鍵和共軛雙鍵 ，都含有 π電子 ，吸收能量后可產(chǎn)生 π－ π*躍遷 。 ? 由 共軛雙鍵 （兩個雙鍵被一個單鍵隔開時稱為共軛體系）中躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為 K（ π－ π*）帶。 ? 特點(diǎn)： 強(qiáng)度大，摩爾吸收系數(shù)大 ，通常在104~2 104L mol1cm1，吸收峰的位置一般在217~280nm； K帶的 波長和強(qiáng)度 與共軛體系的數(shù)目，位置和取代基的種類 有關(guān)。 ? 丁二烯 λ max =217nm ε max ： 104 ? 巴豆醛 λ max= ε max : 104 ? 芳香環(huán)上如有生色團(tuán)取代時，也會出現(xiàn) K帶，如：苯乙烯 λ max： 248nm ε max ： ~ 104 ? 苯甲醛 λ max=249nm ε max ： – 104 （ 3）羰基化合物（醛酮） ? 醛酮中均含有 羰基 ，含有 n， σ 和 π 電子 ，可產(chǎn)生 n－ σ* ， π － π* 和 n－ π* 三個吸收帶，n－ π* 又稱為 R帶 ，落于近紫外或紫外光區(qū)，吸收帶出現(xiàn)在 270－ 300nm，強(qiáng)度低，吸收系數(shù)為 10－ 20，并且譜帶略寬。 ? 醛酮的 羰基與雙鍵共軛 時，形成不飽和醛酮類化合物，發(fā)生 紅移 ， 強(qiáng)度增強(qiáng)。 （ 4）苯及其取代物 ? 苯有三個吸收帶，它們都由 π － π* 躍遷引起的： ? B帶 是由 苯環(huán)本身振動 及 閉合環(huán)狀共軛雙鍵 π π* 躍遷而產(chǎn)生的吸收帶，是芳香族（包括雜環(huán)芳香族）的主要特征吸收帶。其特點(diǎn)是：在 230～ 270nm呈現(xiàn)一寬峰，且具有精細(xì)結(jié)構(gòu)， λ max= 255nm， ε max約 200，屬弱吸收 ,常用來識別芳香族化合物。 B帶在 氣態(tài)或非極性溶劑 中，有許多的精細(xì)結(jié)構(gòu)，是由于 振動躍遷 在 基態(tài)電子躍遷上的疊加 ，在極性溶劑中，溶質(zhì)與溶劑分子的相互作用使這種精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。 ?E吸收帶 E帶也是芳香族化合物的特征吸收譜帶，可以認(rèn)為是苯環(huán)內(nèi) 三個乙烯基共軛發(fā)生的 π π* 躍遷所發(fā)生的。 E帶可分為 E1和 E2二個吸收帶。 E1帶的吸收峰大約在180nm（ ε ＞ 104）； E2帶約在 200nm（ ε7000 ），都屬強(qiáng)吸收。一般來說， El帶是觀察不到的，當(dāng)苯環(huán)上有 生色團(tuán)取代且與苯環(huán)共軛時 ， E2帶常與 K帶合并，吸收峰向長波 移動。 苯乙酮的紫外吸收光譜 ,溶劑 :正庚烷 K帶： λ max= 240nm， ε= 13000 B帶： λ max= 278nm， ε= 1100 R帶： λ max= 319nm， ε= 50 ? 取代基 能影響苯原有的三個吸收帶，其中影響較大的是 E2帶和 B帶 ，當(dāng)苯環(huán)上引入 －OH, － CHO, － NO2, － NH2時，苯的 B帶顯著紅移，吸收強(qiáng)度也有所增加，但 B帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)也消失 ，這是由于 n－ π* 共軛 所致；而當(dāng)烷基取代時，對苯的吸收光譜影響不大 ? 稠環(huán)芳香族化合物 的紫外吸收光譜的最大特征是 共軛體系增加 ，使 波長紅移 ， 吸收強(qiáng)度增強(qiáng) 。 化合物 E吸收帶 B吸收帶 R吸收帶 ?max ?max ?max ?max ?max ?max nm nm nm 苯 204 7900 254 204 甲 苯 206 7000 261 225 苯 酚 210 6200 270 1450 苯甲酸 230 11600 273 970 苯 胺 230 8600 287 1430 苯乙烯 248 14000 282 750 苯甲醛 249 11400 320 50 硝基苯 268 11000 330 200 1 溶劑效應(yīng) (1)對 λ max影響： 吸收帶
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