《紅外分光光度法ir》ppt課件-文庫吧
2025-04-27 12:56 本頁面
【正文】 動： AX3 基團(tuán)或分子的彎曲振動 對稱 δs（ CH3） 1380 cm1 不對稱 δas（ CH3） 1460 cm1 甲基的對稱與不對稱變形振動 22 （二）振動的自由度 ( f ) 雙原子分子只有一種振動形式，原子越多，基本振動的數(shù)目就越多 分子基本振動的數(shù)目 (獨(dú)立振動數(shù) ) 23 分子： N個原子總運(yùn)動自由度 f=3N（平動 +轉(zhuǎn)動+振動） 非線性分子： 3個平動， 3個轉(zhuǎn)動 線性分子： 3個平動， 2個轉(zhuǎn)動 非線性分子 f=3N33 線性分子 f=3N32 24 例： H2O f=3 36=3 OH HOH HOH H13 6 5 2 ?cmsOH? 13 7 5 6 ?cmasOH?11595 ?cmOH?25 CO2 f=3 35=4 O C O O C OO C O O C O+ + 11 3 8 8 ?? cmsOC?12 3 4 9 ?? cmasOC?16 6 7 ?? cmOC? 1667 ?? cmOC?26 1?? V ?? ?L三、基頻峰與泛頻峰 分子吸收紅外輻射后，由振動能級的基態(tài)（ V＝ 0）躍遷至第一激發(fā)態(tài)（ V=1）時所產(chǎn)生的吸收峰稱為基頻峰。 吸收紅外線的頻率等于振動頻率 ?? VL △?27 ν ( C H )ν ( O H )ν ( N H )ν C C( )ν C N( )ν ( )C Cν ( )C Nν ( )C Cν ( )C Hν ( )C Oν ( )C Oβ ( )C Hβ ( )O Hβ ( )N H γ ( )N Hγ ( )C Hγ ( )O H 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 5 2 0 4 0 0 0 3 6 0 0 3 2 0 0 2 8 0 0 2 4 0 0 2 0 0 0 1 9 0 0 1 8 0 0 1 7 0 0 1 6 0 0 1 5 0 0 1 400 1 3 0 0 1 2 0 0 1 1 0 0 1 0 0 0 9 0 0 8 0 0 7 0 0 6 00 5 0 0 4 0 0 σ ( c m 1) λ ( μ m ) 基頻峰分布略圖 28 多為弱峰（躍遷幾率?。?，增加光譜的特征性 2022～ 1667cm1區(qū)間的泛頻峰，主要由苯環(huán)上碳?xì)滏I面外彎曲的倍頻峰構(gòu)成 包括倍頻峰及組頻峰 (合頻峰 ,差頻峰 ) 29 30 四、特征峰與相關(guān)峰 : 凡能證明某官能團(tuán)的存在又易辨認(rèn) 的吸收峰 正癸烷 、 正癸腈 、 正癸烯－ 1的紅外吸收光譜 31 2．相關(guān)峰 :由一個官能團(tuán)所產(chǎn)生的一組相互 依存的特征峰 通常用一組相關(guān)峰來確定一個官能團(tuán)的存在 32 ?? VL ??0???五、吸收峰的峰數(shù) ②振動前后偶極矩產(chǎn)生變化，即 CO2分子的 νs（ 1388cm1）為對稱伸縮振動，偶極距變化為零，屬紅外非活性振動，不產(chǎn)生吸收峰。 ①輻射能等于振動躍遷所需要的能量，即 33 2. 吸收峰的峰數(shù) 實(shí)際觀察到的紅外吸收峰數(shù)目并不等于分子振動自由度即基本振動數(shù)，其主要原因是： ● 泛頻峰的出現(xiàn)使吸收峰多于基本振動數(shù) ● 紅外非活性振動使吸收峰少于基本振動數(shù) ● 吸收峰簡并使吸收峰減少于基本振動數(shù) ● 儀器的靈敏度和分辨率 34 六、吸收峰的峰位 (一 )內(nèi)部因素 (二 )外部因素 吸收峰峰位可由化學(xué)鍵兩端的原子質(zhì)量和化學(xué)鍵的鍵力常數(shù)來預(yù)測，但存在多種影響因素 35 （一）內(nèi)部因素 ORR 39。Cν C = O 171 5c m 1 ORHCν C = O 1730 cm 1 OR CClν c = o 180 0c m 1 誘導(dǎo)效應(yīng)使氧原子上的電子向雙鍵轉(zhuǎn)移，使鍵力常數(shù)增大，吸收峰向高頻移動 1．誘導(dǎo)效應(yīng)（ I效應(yīng)） 36 （ M效應(yīng)）電子云密度平均化，使雙鍵的吸收峰向低頻方向移動。 ORC H 2Cνc=o 1715cm1 OC HC H 2CC H νc=o 1685～ 1665cm1 OR C N H2νc=o 1650cm1 37 :分為分子內(nèi)氫鍵與分子間氫鍵，氫鍵的形成使伸縮振動頻率降低 C H 3CC H 3OOOH…… 2羥基 4甲氧基苯乙酮 νOH為 2835 cm1（酚羥基 νOH 為 3705～ 3200 cm1） νC=O為 1623 cm1（苯乙酮 νC=O為 1700～ 1670cm1）
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