分析化學(xué)uvppt課件(編輯修改稿)
2025-06-02 08:27 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 two types of transitions. These transitions need an unsaturated group in the molecule to provide the p electrons. e for n → p* transitions : 10 – 100 L mol1 cm1 p → p* transitions: 1000 and 10,000 L mol1 cm1 大氣的氧吸收 紅移和紫移 (red shift and blue shift) 因取代基的變更或溶劑的改變 ， 使其最長吸收波長發(fā)生移動 ， 向長波方向移動稱為紅移 ， 反之則為紫移 常用術(shù)語 ? 生色團(tuán) (chromophore) 指分子中可以吸收光子而產(chǎn)生電子躍遷的原子基團(tuán) 。 ? 助色團(tuán) (auxochrome) 指帶有非鍵電子對的基團(tuán) ， 如： OH, NR3, SH, Cl, Br, I 它們本身不能吸收波長大于 200nm的光 ， 但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時 ， 會使其吸收帶的最大吸收波長 lmax發(fā)生移動 ， 并能增加其吸收強度 ?根據(jù)分子吸收光譜可以判斷物質(zhì)能否用紫外 可見分光光度法進(jìn)行定量測定 如 RCHNH2COOH 不宜用分子吸收光譜法測定 ?類胡蘿卜素 ?血紅素 金屬配合物的紫外 可見吸收光譜 金屬配合物的顏色一般不同于游離金屬離子和配位體本身的顏色 金屬配合物生色機理的主要類型： ⑴ 配位體微擾的金屬離子 d d電子躍遷和 f f 電子躍遷 摩爾吸收系數(shù) ε 很小 ， 對定量分析意義不大 。 ⑵ 金屬離子微擾的配位體內(nèi)電子躍遷 金屬離子的微擾 ， 將引起配位體吸收波長和強度的變化 。變化與成鍵性質(zhì)有關(guān) ， 若靜電引力結(jié)合 ， 變化一般很小 。 若共價鍵和配位鍵結(jié)合 ， 則變化非常明顯 。 ⑶ 電荷轉(zhuǎn)移 在分光光度法中具有重要意義 電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜 定義： 當(dāng)吸收紫外可見輻射后，分子中原定域在金屬 M軌道上電荷的轉(zhuǎn)移到配位體 L的軌道，或按相反方向轉(zhuǎn)移，這種躍遷稱為電荷轉(zhuǎn)移躍遷，所產(chǎn)生的吸收光譜稱為荷移光譜。 呈現(xiàn)荷移光譜的必要條件： 構(gòu)成分子的二組分，一個為電子給予體，另一個應(yīng)為電子接受體。 電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜的特點 之一： 電荷轉(zhuǎn)移躍遷在躍遷選律上屬于允許躍遷，其摩爾吸光系數(shù)一般都較大 (10 4左右 )，適宜于痕量金屬的檢出和測定。 之二： 電荷轉(zhuǎn)移躍遷在紫外區(qū)或可見光呈現(xiàn)荷移光譜，荷移光譜的最大吸收波長及吸收強度與電荷轉(zhuǎn)移的難易程度有關(guān)。 例： Fe3＋ 與 SCN－ 形成血紅色配合物，在 490nm處有強吸收峰 167。 Instrumentation ? 部件及性能 任何一種光學(xué)分析測試儀器 ， 都由 5個部分組成 ， 只是依據(jù)分析原理不同其排列方式有所不同 ? 光 源 線光源與連續(xù)光源 吸光光度法 : 使用連續(xù)光源 在紫外光區(qū) ， 常采用氘燈 ， 波長范圍為 180～ 375nm 在可見光區(qū) ， 采用鎢燈或碘鎢燈 ， 波長范圍為 320～ 2500nm 對光源的要求 ： 強度大 、 分布均勻 ， 穩(wěn)定性好 碘鎢燈的光強受電壓的影響大 ， 使用穩(wěn)壓器來提供穩(wěn)定的電壓 ? 單色器 作用是將光源發(fā)生的連續(xù)光譜分解為單色光 為什么要將連續(xù)光譜分解成單色光以后 ， 再進(jìn)行樣品的分析測定呢 ？ 兩個理由 ① 定量方面 比爾定律只有當(dāng)入射光為單色光時才成立 ② 定性方面 一個物質(zhì)若含有生色基團(tuán) ， 它就會產(chǎn)生紫外和可見吸收 ， 反過來根據(jù)紫外 可見吸收光譜便可判斷某些官能團(tuán)的存在 ， 即進(jìn)行官能團(tuán)的鑒別 ， 但整張紫外 可見吸收光譜的獲得是建立在測定出物質(zhì)對不同波長光 （ 單色光 ） 吸收的基礎(chǔ)上的 單色器 : 色散元件 ,入射狹縫 、 出射狹縫和準(zhǔn)直透鏡 色散元件 : 棱鏡和光柵 棱鏡的分辯能力 R與其底邊的長度 （ b） 成正比 ： R = b dn/dl 故要提高棱鏡的分辯能力唯一的辦法 : 采用大棱鏡 現(xiàn)代光學(xué)儀器一般采用光柵作為色散元件 光柵的分辯能力與其刻痕條數(shù)有關(guān) 制作方法：在真空中將金屬鋁蒸發(fā)鍍在玻璃平面上 ， 再用金剛石在
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