【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 于反應(yīng)速度較慢的反應(yīng)，要能采取措施，提高反應(yīng)的速度。 例： 2MnO4 + 5C2O42 +16 H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O 該反應(yīng)在室溫下反應(yīng)速度很慢， 將溫度加熱到 75～ 85℃ ，反應(yīng)可迅速完成。 3. 能有一定的方法確定滴定終點(diǎn) 。 利用指示劑或儀器來(lái)判斷反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。 滴定反應(yīng)按滴定方式分類： Y4（ 剩余 ） + Zn2+（ 標(biāo)準(zhǔn)液 ） → ZnY ： 用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴加到被測(cè)溶液中進(jìn)行滴定。（需要滿足 上述三個(gè)條件 ） ： 當(dāng)被測(cè)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)速度慢，或待測(cè)組分為固體，反應(yīng)不能立即完成時(shí)，可采用返滴定法進(jìn)行滴定。 具體方法為：首先定量加入過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，使之與被測(cè)物反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中剩余的滴定液。 如： Al3+ + EDTA(定量過(guò)量 ) → AlY + Y4（ 剩余 ） I2 + 2S2O32 = S4O62 + 2I ： 對(duì)于沒(méi)有定量關(guān)系或伴有副反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)，可采用置換滴定法進(jìn)行滴定。 具體方法 為： 先用適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測(cè)物反應(yīng)，使之轉(zhuǎn)換成一種能被定量滴定的物質(zhì)，然后再用適當(dāng)?shù)牡味▌┻M(jìn)行滴定。 例： Cr2O72 + S2O32 = S4O62 (SO42 ) + Cr3+ + H2O Cr2O72 + 6I (過(guò)量 )+ 14H + = 2Cr3+ + 3I2+7H2O （ 副反應(yīng) ） 2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O ： 對(duì)于不能與滴定劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)，可以利用另外的化學(xué)反應(yīng)，間接地進(jìn)行滴定。 例： Ca2+ 本身不具有氧化還原性質(zhì)，不能與 KMnO4發(fā)生反應(yīng)，為了利用 KMnO4滴定 Ca2+ ，可采取如下的方法。 Ca2+ +C2O42→ CaC2O4↓ → 過(guò)濾 + H2SO4 → H2C2O4 各方式分別適用于哪一類物質(zhì) ？ ？ ?（ 解釋 ） 問(wèn)題： 167。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定 2. 間接法 （標(biāo)定法） 無(wú)論采用何種滴定分析方法，都離不開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)溶液，否則，就無(wú)法準(zhǔn)確地計(jì)算分析結(jié)果。 正確配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，準(zhǔn)確地標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，關(guān)系到滴定分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制通常有兩種方法： 1. 直接法 4. 最好有比較大的摩爾質(zhì)量（不是必備條件） 直接法 只有基準(zhǔn)物質(zhì)可以采用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。 基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備的條件： 1. 物質(zhì)必須具有足夠的純度，即含量 ≥ %； 2. 物質(zhì)的組成與化學(xué)式應(yīng)完全符合； 3. 試劑在一般情況下應(yīng)比較穩(wěn)定。 間接法 ： 先配制成與所需濃度相近的濃度 不是基準(zhǔn)物質(zhì)的物質(zhì)都要采用間接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。 分析化學(xué)中的 大部分 標(biāo)準(zhǔn)溶液都是采用間接法配制的。 具體步驟： ② 將基準(zhǔn)物溶解后 ， 用粗配的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 。 由基準(zhǔn)物質(zhì)量和滴定液體積計(jì)算之 采用 基準(zhǔn)物 或 已知準(zhǔn)確濃度 的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定出粗配溶液的準(zhǔn)確濃度。 ： ① 用分析天平準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物； 步驟 ： 標(biāo)定所用的基準(zhǔn)物應(yīng)滿足以下條件： （見(jiàn)書(shū)第 38頁(yè)例 4） (1) 反應(yīng)定量完成 (2) 反應(yīng)速率快 (3) 有比較簡(jiǎn)便的方法確定反應(yīng)終點(diǎn) (4) 具有較大的摩爾質(zhì)量 為什么？ 如： 標(biāo)定 NaOH的 基準(zhǔn)物 鄰苯二甲酸氫鉀？ 草酸？ 167。 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法 定義： 單位體積溶液中所含溶質(zhì) B的物質(zhì)的量（ nB） V ：溶液的體積 ， 單位為 L。 nB：溶質(zhì) B的物質(zhì)的量 ， 單位為 mol。 CB： 濃度，單位為 molL1。 BnB Vc ?——— ① 1. 物質(zhì)的量濃度 （簡(jiǎn)稱 濃度 ） ※ 若該系統(tǒng)中所包含的基本單元的數(shù)目與，則此物質(zhì)的量就是 1摩爾 ；若該系統(tǒng)中所包含的基本單元的數(shù)目與 ，則此物質(zhì)的量就是 ； …… ，以此類推。 摩爾定義 ： 摩爾是一個(gè)系統(tǒng)的物質(zhì)的量，它與系統(tǒng)中所包含的基本單元的數(shù)目成正比。 基本單元可以是分子，原子，離子，電子，及其它粒子，也可以是這些粒子的某種特定組合。 如：物質(zhì) B在反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的質(zhì)子數(shù)或得失的電子數(shù)為 b時(shí)基本單元應(yīng)選擇為 基本單元的選擇分為兩種情況： 1. 以分子，原子，離子等作為基本單元， 即以參加化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)本身作為基本單元。 如： NaOH, H2SO4, KMnO4 。 根據(jù)某物質(zhì)在化學(xué)反應(yīng)中的“質(zhì)子轉(zhuǎn)移數(shù)”（酸堿反應(yīng)）、“電子得失數(shù)”（氧化還原反應(yīng)）或反應(yīng)中的計(jì)量關(guān)系來(lái)確定基本單元。 通常選取轉(zhuǎn)移一個(gè)“質(zhì)子”或得失一個(gè)“電子”的特定組合作為基本單元。 1b B1242 H S O145 K M n O例： H2SO4參加酸堿反應(yīng)時(shí) 基本單元可選擇為 H2SO4 或 H2SO4在反應(yīng)中可轉(zhuǎn)移 2個(gè)質(zhì)子 KMnO4參加氧化還原反應(yīng)時(shí) 基本單元可選擇為 KMnO4 或 KMnO4在反應(yīng)中可轉(zhuǎn)移 5個(gè)電子 同樣質(zhì)量的物質(zhì)，其物質(zhì)的量（ n ）隨所選擇的基本單元不同而不同，轉(zhuǎn)換關(guān)系式為： ——— ② ——— ③ ? ?? ?? ?BBmMBn ?——— ④ 使用 n、 c、 M 等必須注明基本單元 ? ? ? ?1b BBn b n??? ? ? ?1b BBc b c??? ?? ?11()bbBBBmnM?——— ⑤ ※ 例：測(cè)定鐵的 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液 ， 其滴定度可表示為： 4F e / K M n OT或 432 / K M n OOFeT l mL KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于 g 鐵， 1 mL 的 KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液能把 g Fe2+ 氧化為 Fe3+。 如果 : ——每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于待測(cè)組分的質(zhì)量。 表示法： T待測(cè)物 /標(biāo)準(zhǔn)溶液 單位： g mL1 表示： 滴定度適用于工業(yè)生產(chǎn)中批量分析： m(Fe) ＝ T V。 005