分析化學(xué)uvppt課件(存儲版)
【正文】 X射線熒光光譜法 （ XFS, Xray fluorescence spectrometry ） ?分子光譜 是由 分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級 的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式為 帶光譜 . 有紫外 可見分光光度法（ UVVis） 紅外光譜法（ IR, infrared spectrometry） 分子熒光光譜法 （ MFS, molecular fluorescence spectrometry ） 分子磷光光譜法 （ MPS, molecular phosphorescence spectrometry) ?非光譜法 : 物質(zhì)與輻射相互作用時，測量輻射的某些性質(zhì)，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等變化的分析方法。 Principles of molecular absorption spectroscopy ? 分子吸收現(xiàn)象 CuSO4溶液為藍色 ， KMnO4呈紫紅色 物質(zhì)的分子對白色光具有選擇性的吸收 , 其顏色為透過光的顏色 CuSO4 溶液吸收黃色光 ,其溶液呈現(xiàn)出藍色；KMnO4分子強烈地吸收黃綠色光 ， 溶液呈紫紅色 互補色光 ： 如果兩種顏色的光按適當(dāng)?shù)膹姸缺壤旌虾蠼M成白光 ?LambertBeer’s Law 當(dāng)一束平行的單色光通過吸光物質(zhì)后 ， 光的吸收程度與吸光物質(zhì)微粒的數(shù)目 （ 溶液的濃度 ） 成正比 ， 與溶液液層厚度成正比 A = log I0/I = e b c c is the concentration of the pound in solution, mol L1 b is the path length of the sample, cm e is the molar absorptivity , cm1 mol1 L 摩爾吸光系數(shù) : 物質(zhì)的性質(zhì) 、 入射光波長 ， 溫度有關(guān) 重要的參數(shù) ， 常被用作為定量分析方法的靈敏度 e 越大 : 吸光物質(zhì)對某一波長的吸光能力越強 ， 方法的靈敏度越高 ε 105 超高靈敏 ε = (6～ 10) 104 高靈敏 ε 2 104 不靈敏 在環(huán)境 、 材料及生命等學(xué)科中要求對含量極低的痕量組分進行定量分析 如何尋找到一個 e 大的方法或者體系是光度法的一個重要任務(wù) 比爾定律的推廣 : 適用各類吸光光度法定量測定 溶液 ， 均勻的氣體 , 固體狀態(tài)的吸光物質(zhì) 分子或原子吸光 ? Why do molecules absorb light? 任何物質(zhì)的分子都處于運動狀態(tài) ， 分子內(nèi)部的運動有三種形式： ? 電子繞分子軌道高速旋轉(zhuǎn) ? 原子在平衡位置附近的振動 ? 分子繞著其重心的轉(zhuǎn)動 因此 ， 分子的能量 由 分子的電子能量 、 分子的振動能量 及分子的轉(zhuǎn)動能量 所組成 E分子 = E電子 + E振動 + E轉(zhuǎn)動 分子中價電子能級間的能級差一般在 1～ 20 eV， 恰好是 可見光和紫外光的能量 分子中原子的振動能級差為 ～ l eV， 相當(dāng)于 紅外光的能量 轉(zhuǎn)動能級差更小 ， 一般在 104～ eV， 相當(dāng)于 遠紅外光及微波的能量 ?分子內(nèi)部各種能級的能量改變都是量子化的 ?各能級差的大小與分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)有關(guān) M（ ground state） + hv → M（ excited state） 測出的入射光譜和被吸收后的透過光譜 ， 其差譜為該分子吸收光的光譜 ， 即分子吸收光譜 紫外 可見吸收光譜 : 分子吸收光譜 (Molecular absorption spectroscopy) 電子光譜 (electronic absorption spectroscopy) 分子中的價電子的躍遷而產(chǎn)生的 大量的實驗發(fā)現(xiàn) ， 物質(zhì)對光的吸收是有選擇性的 : Different molecules absorb radiation of different wavelengths 選擇性定律 : hv = DE = E1 – E0 hv = DE電子 + DE振動 + DE轉(zhuǎn)
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