氧化反應(yīng)ppt課件(編輯修改稿)
2025-02-10 23:06 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 Jones試劑。 C H 3H OC r O 3 .稀 H 2 S O 4丙 酮C H 3OH C C C H 2 O H C r O 3 .稀 H 2 S O 4 C C H O丙 酮H C思考題 C2以下的有機物為原料合成 HC≡CCHO 硝酸氧化 C H OH O HC H 2 O HC O O HH O HC O O H稀 H N O 3稀 H N O 3C l C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O H C l C H 2 C H 2 C H 2 C O O H5 0 % H N O 3O HC O O HC O O H Oppenauer 氧化 C H O HRR + C H 3 C C H 3OA l [ O C ( C H 3 ) 3 ] 3 C = ORR + C H 3 C H C H 3O H思考題 丙 酮 / 苯H 2 C = C H C H 2 C H C H 3O HA l [ O C ( C H 3 ) 3 ] 3 H2 C = C H C H 2 C C H 3O C3以下的有機物為原料合成 H 2 C = C H C H 2 C C H 3O 過碘酸又稱為高碘酸，是一種選擇性很強的試劑，能使 1,2－二醇， α－ 氨基醇， α－ 羥基酮， α－ 二酮， α－ 羥基酸及 α－ 酮 酸等發(fā)生氧化、發(fā)生碳碳鍵的斷裂。常用水或者水與甲醇、乙醇、三級丁醇、二氧六環(huán)或冰醋酸等作溶劑。高碘酸的氧化廣泛用于多元醇類及糖類的降解反應(yīng)并據(jù)此研究它們的結(jié)構(gòu)。 反應(yīng)歷程： R C HR C HO HO H+ I O 3 R C HR C HOOI O HO HO O2 R C H O + I O 3 + H 2 O 過碘酸 C CO HO HC COO HC COOC C O HO H O, , ,C H C H 2H 3 CO HH OH I O 4 C H3 C H O + H C H O + H 2 O + H I O 3H 2 C C C H 2OO H O HH I O 4 H C H O + H O O C C H 2 O H + H 2 O + H I O 3H O O C C H C H C O O HO H O HH I O 4 2 H O O C C H O + H 2 O + H I O 3HC C H 2H 3 CN H 2O HH I O 4 C H3 C H O + H C H O + N H 3 + H I O 3H C C O HN H 2 OH I O 4 H C H O + H O O C H + C O2 + N H 3 + H I O 3H 2 CO HC CH 3 C C H 3OOH I O 4 C H 3 C O O H + C H 3 C O O H + H I O 3 + H 2 O Pb(OAc)4是一種選擇性很強的氧化劑，制備反應(yīng)為： Pb3O4十 8HOAc Pb(OAc)4十 2Pb(OAc)2十 4H2O Pb(OAc)4遇水即發(fā)生復(fù)分解，因而它的氧化多以惰性溶劑如冰醋酸、氯仿、苯、二氯甲烷等為介質(zhì)。常用于鄰二醇的氧化；活潑氫化合物 (如 β－ 二酮、 β— 酮酯、芳環(huán)側(cè)鏈的 α－ 位等 )的取代；以及酚、醇的脫氫和羧酸的氧化脫羧等。例如： CCO HO HR 1R 2R 4R 3P b ( O A c ) 4C OR 1R 2 C OR 3R 4+ 四醋酸鉛和二甲亞砜 P b ( O A c ) 4O HO HH O A cOOP b ( O A c ) 4C H 2 C H C H 2OO O H O H C H 2 C H OOOP b ( O A c ) 4CCO HO HC O O C 4 H 9HC O O C 4 H 9H C O O C 4 H 9C H O2P b ( O A c ) 4P h C H = C H C H2 O H P h C H = C H C H O思考題 C2以下的有機物為原料合成 C H2 C H O C2以下的有機物合成乙醛酸乙酯 + C H3C lA l C l3C H3N B S M g / E t2OC H2M g B rH2COC H2 H 2 OC H2C H2C H2O HH3O+C H2C H = C H2H2O2H3OC H2C H C H2O H O HP b ( O A c )4C H2C H O1. B r C H2C O O C2H5Z nB r Z n C H2C O O C2H5C H3C H OC H3C H = C H C O O C2H5H3O+K M n O4/ O HC H3C H C H C O O C2H5O H O HP b ( O A c )4O H C C O O C2H52 . 二甲亞諷 (Me2SO， DMSO)既是一種非質(zhì)子化的極性溶劑又是一種很有價值的緩和型、選擇性氧化劑。能使伯、仲醇及其磺酸酯，一些活潑的鹵化物如 鹵代酸、 鹵代酸酯、芐鹵、 鹵代苯乙酮、伯碘代物等氧化為相應(yīng)的羰基化合物。雖難以氧化伯溴代烷與伯氯代烷，但將其先轉(zhuǎn)變?yōu)榛撬狨?，則可在堿性條件下進行氧化并得到高收率的醛。 DMSO的氧化條件溫和、產(chǎn)物易于分離、高產(chǎn)優(yōu)質(zhì)等特點，成為引入注目的氧化法。在萜類、糖類、生物堿類及核酸等領(lǐng)域中用得比較多。二環(huán)已基碳化二亞胺（ DCC）常用作二甲基亞砜的活化劑。用作氧化劑的二甲亞砜，事先必須脫水，但千萬不可用氯化鎂或氯化鈉脫水，以免引起爆炸。脫水方法是先加少量干燥苯恒沸蒸餾去水，余下的二甲亞砜加入氫化鈣蒸餾，餾出的無水二甲亞砜，加入 4197。分子篩保存。例如： C lC H 2 O H D M S O / D C C無 水 H 3 P O 4 C lC H O2. 二甲亞砜 H3C S C H3O+N = C = NH+H3C S C H3O+N = CH+N HH3C S C H3O+N = CH+N H + CHOHH3CSH3CO+CH ON H C N HH3CSH3CO+CH+: BO = C + ( C H 3 ) 2 S + H B反應(yīng)歷程 二甲基亞砜的活化作用 D M S O / D C C無 水 H 3 P O 4O HOOOO 2 NC H 2 O H D M S O / D C C無 水 H 3 P O 4 O 2 NC H O 思考題 用于醇類、碳水化合物和胺的氧化。例如： 催化氧化 P t / C 庚 烷5 h ， 6 0 0 C C H 3 ( C H 2 ) 3 C H OC H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 O H7 h , 5 9 0 C C H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H OC H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H 2 O HP t O 2 / 庚 烷P t O 2 / 庚 烷H3 C C H C C H 2 O HC H 3 2 h , 6 00 C H 3 C C H C C H OC H 32 h , 6 0 0 C C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C O O HC H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 2 O
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