【正文】 , 7 2 hM n O 2 戊 烷C H 3C H = C H C = C H C H OC H 32 5 0 CM n O 2C H C H2 C H 2 O HH 3 C OH 3 C OO HC H C H 2 C H 2 O HH 3 C OH 3 C OO丙 酮思考題 C2以下的有機(jī)物為原料合成 CH3CH2CH2COOH C2以下有機(jī)物為原料合成 3苯基丙烯酸 H2C=CHCH3為原料合成 H2C=CHCH2CH2COOH （提示：用 MnO2氧化劑氧化） M e 3 C O C r O 2 ( O H ) 石 油 醚O HO 鉻酸酯氧化 于冰浴中置無水叔丁醇，邊攪拌邊分批加入鉻酐 即得到叔丁基鉻酸酯 [Me3COCrO2(OH)]。 C H2 C O O HK M n O 4 / H O HR C H 2 C H 2 C H 2 O H室 溫 ， 1 2 h R C H 2 C H 2 C O O H 8 4 % 用作氧化劑的 MnO2有兩種，一種為 MnO2與硫酸的混合物，一種為活性的 MnO2。O H OR C H 2 C O O H + R 39。 OC H = C H C COS e O 2 S e O 2O H O+思考題 C2以下的有機(jī)物為原料合成 O C CO O 仲醇 ： 伯醇： K M n O 4 / O H R C H 2 C H C H 2 R 39。收集沸點(diǎn) 1170C餾分即為 Etard’s試劑。） C2以下的有機(jī)物為原料合成 C H 3 C H C H C H OOH OH OC O O HC O O H C4以下的有機(jī)特為 原料合成 （ Etard39。 （ 4）過氧酸對(duì)雙鍵的氧化過程為親電加成反應(yīng)，雙鍵電子云密度越高或過氧酸的親電性越強(qiáng)，氧化就越容易進(jìn)行。 （ 2）能形成分子內(nèi)氫鍵，因此，具有揮發(fā)性。 R C NO O H+ H O O H R C N H 2O+ O 2 + H 2 O過氧亞酰胺酸 P h C N H 2OC H 2 + P h C N H 2 O 2 / K 2 C O 3 / M e O H4 5 0 CC H 2O+R C NO O H+ R C N H 2OC C C CO+CCC COP hHCP hC H C C NH 2 O 2N a O HCHN HOOHON H 2R C O O H + H 2 O 2 R COO O H + H 2 O（ 2）在酸性介質(zhì) 中， H2O2與有機(jī)酸作用，使有機(jī)酸氧化 成有機(jī)過酸，這也是有機(jī)過酸的制備方法 。 過氧亞酰胺酸本身是一種很好的氧化 劑，能使烯烴氧化成 環(huán)氧化合物。OO (H2O2)氧化 烯烴的環(huán)氧化反應(yīng) 特性： H2O2具有弱酸性、比較緩和。OR C H C H = CO R 39。 思考題 。O + H O O C RH 2 O 2 / H 2 O烯烴的臭氧化反應(yīng)可以用于（ 1）烯烴雙鍵結(jié)構(gòu)的鑒定。O H + H O H2 C RL i A l H 4o r N a B H 4C HRR 39。HRZ n , H 2 OCRR 39。 烯烴臭氧化反應(yīng) R R 39。 C2以下的有機(jī)物合成順 1， 2環(huán)已二醇。 C = O + C O 2K M n O 4H 2 O+H思考題 C2以下的有機(jī)物為原料合成 CH3H OHCH3H OH C3以下的有機(jī)物為原料合成 C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C C H 3O OC = O+C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C C H 3O OC H 3C H 3O HO HH 3 CH 3 C2 應(yīng)用 OsO4的氧化謂 Cringes氧化法。 C = O + O = C H RK M n O 4H2 O+HR R 39。例如： C H 3 ( C H 2 ) 7 C H = C H ( C H 2 ) 7 C O O H K M n O 4 / H 2 O室 溫 ， 1 2 h C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H ( C H 2 ) 7 C O O HO H O HK M n O 4 / O H P H 1 2C H 3 C H = C H C H 3 C H 3 C H _ C H C H 3O H O H9 7 %C CHH K M n O 4 , 二 環(huán) 已 基 1 8 冠 6苯 ， 2 5 0 CC O O H2OOOOOOOOOOOOK M n O 4 / P h H2 0 0 CK M n O 4 R R 39。 烯烴與 KMnO4反應(yīng)在酸性介質(zhì)中和較高溫度下進(jìn)行時(shí)，生成的二醇會(huì)繼續(xù)被氧化使碳碳鍵斷裂生成兩個(gè)酮，一個(gè)酮一個(gè)羧 酸或兩個(gè)羧酸。 KMnO4在水中溶解度較小，氧化時(shí)通常采用 l ～ 5%濃度的水溶液。有時(shí)還可將反應(yīng)物溶解于有機(jī)溶劑中，與 KMnO4水溶液形成兩相，加入少許相轉(zhuǎn)移催化劑 (如 PhCH2N+Et3Cl)進(jìn)行氧化反應(yīng)。氧化能力依介質(zhì)而異，在堿性與中性介質(zhì)中七價(jià)錳被還原為四價(jià)錳 (MnO2)，在酸性介質(zhì)中被還原為二價(jià)錳 (MnSO4)。因此，選擇適當(dāng)?shù)姆弦蟮难趸瘎┦潜容^復(fù)雜的過程，需要對(duì)各種氧化劑的特性和應(yīng)用范圍有一定的了解。 不同的 氧化劑 有不同的氧化特征。 氧化方法 。 概念 氧氣 (空氣 )，臭氧，含高價(jià)原子的無機(jī)化合物等為無機(jī)氧 化劑；硝基苯 ，有機(jī)過氧化物， 四 醋 酸鉛，叔丁醇鋁， 二甲亞砜 等為有機(jī)氧化劑。 通過氧化可以合成出如醇、醛、酮、羧酸、酸酐、酚、醌等含氧化合物。對(duì)于以共價(jià)鍵結(jié)合的有機(jī)化合物，可將氧 化視為碳原子周圍的電子云密度降低的過程。 SeO HIO過氧化物氧化劑、 Pb(AcO)二甲亞砜、催化氧化等在有機(jī)合成中的應(yīng)用。氧化反應(yīng) 第三章 KMnO4， MnO2對(duì)烯烴、芳烴側(cè)鏈的氧化。 CrO3對(duì)芳烴鍘鏈、多環(huán)芳烴、醇的氧化， CrO3 吡啶絡(luò)合物對(duì)有機(jī)化合物的氧化反應(yīng)。 一、教學(xué)目的與基本要求 二、作業(yè) 1( 8~16)， 2( 5) 氧化可以看作為被氧化的物質(zhì)失去電子或發(fā)生部分電 子轉(zhuǎn)移的過程。 氧化 (Oxidation)是一類最普遍、最常用的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。乙烯經(jīng)催化氧化制備乙醛，丙烯經(jīng)氨氧化制備丙烯醛均為氧化反應(yīng)的結(jié)果，被譽(yù)為近代石油化工中突出成就之一。最易獲得且最價(jià)廉的氧化劑為空氣，在催化劑作用下的催化空氣氧化廣泛應(yīng)用于化工生產(chǎn)。 ， 又可分為應(yīng)用化學(xué)試劑的化學(xué)氧化，應(yīng)用電解 方法的電解氧化，應(yīng)用微生物的生化氧化，以及在 催化劑作用下的催化氧化等。往往一種氧化劑可以對(duì)幾種不同基團(tuán)發(fā)生氧化，反之，一種基團(tuán)也可以受多種氧化劑氧化。 C CRHRH+ M nOOOO順 式 加 成CCH RH ROOM nOOO HC CRHRHO H O H 烯烴的氧化反應(yīng) KMnO OsO4 氧化 KMnO4是應(yīng)用范圍最廣的氧化劑，幾乎可氧化一切能被氧化的基團(tuán)，并且在酸性、堿性及中性介質(zhì)中均能實(shí)施其氧化過程。 2 K M n O 4 + H 2 O堿 性 或 中 性 介 質(zhì) 2 M n O2 + 2 K O H + 3 [ O ]2 K M n O 4 + 3 H 2 S O 4 酸 性 介 質(zhì) 2 M n S O 4 + K 2 S O 4