氧化和還原反應(yīng)ppt課件-展示頁
2025-05-10 03:51本頁面
【正文】 OH, ROH CH2OH CH2NR2 CH2NHR CH2NH2 :CHNH2 :CNH2等 CH3 CH2 從 易 到 難 氧化反應(yīng) ? 常用氧化劑： O2 ， 過氧化物 ， 高價態(tài)金屬和非金屬化合物 . ? 常用溶劑 ：多為 水 等 ， 輔溶劑： 叔丁醇 、醋酸 等 。 ? 催化劑和脫氫底物在一較高沸點的溶劑（ 如十氫萘 decalin、 對甲基異丙苯 ） 中回流 。通常過量的催化劑可解決問題。第二章 氧化和還原反應(yīng) for drug Oxidation and Reduction 催化氫化 Catalytic Hydrogenation ? 催化劑 ? 低壓氫化反應(yīng)： Pd、 Pt、 Ru、 Rh ? 中高壓氫化反應(yīng)： Raney Ni， CuCr2O4 or CuO?Cr2O3(亞鉻酸銅 )， Ru/C or Ru/Al2O3 ? 均相催化劑 （ 金屬絡(luò)合物 ） ? 載體：活性炭 、 氧化鋁 、 硫酸鋇 、 碳酸鈣等 ? 終點：不吸氫 Raney Ni的制備 ： AlNi 合金 + NaOH 官能團(tuán) 反應(yīng)產(chǎn)物 說明 RCOCl RNO2 RC≡ CR RCHO RCH=CHR RCOR PhCH2OR RCN naphthalene RCOOR’ RCONHR’ Benzene RCOONa RCHO RNH2 RHC=CHR RCH2OH RCH2CH2R RCH(OH)R PhCH3 + HOR RCH2NH2 tetralin RCH2OH + R’OH RCH2NHR’ Cyclohaxane 最易被還原 得順式烯烴 用鉑催化劑時 ， Fe2+可以加快反應(yīng)速度 取代基增加則還原反應(yīng)變得困難 也可部分還原 不易被還原 惰性 表 1 催化氫化反應(yīng)中官能團(tuán)反應(yīng)性大致次序 反應(yīng) ? 催化氫化的作用：弱鍵被斷開 ， 再與氫成鍵 。 ? π鍵 、 σ 鍵的斷開 ? CO， CN， CS， CX 等鍵的斷開 ? NN, OO, SS, NO, NS等鍵的斷開 ? CC的斷開 （ 小環(huán) 等 ） C H C H CO H2 , P t ( f r o m P t O 2 ) A c O E tP h C H 2 C H 2 C O P h Y : 8 1 ~ 9 5 %OC O O E tOC O O E tH 2 , P d A l 2 O 3C H 3 O HC O O E t H 2 , C u C r 2 O 4E t O HP h C H 2 O HE t O H氫 解P h C H 3O+ N H 2 C H 2 C H 2 O HH 2 / P t E t O HN H O HY : 9 5 %C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 CN O HC O O H H 2 / P tC H 3 C O O H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H C O O HN H 2 催化劑的毒劑 ? 最常見的是 汞 和 二價硫 ， 胺 也具有毒性，但較小。 ? HHHHH HH H順式加成 C 1H C 2C 3HC 3C 2C 1H HC 1 C 2C 3HHHHHHH 2 , P d C+1 0 % 9 0 %? 烯烴異構(gòu)化現(xiàn)象 典型催化劑 : (Ph3P)3RhCl， Pd(Ph3P)4， Ni(Ph3P)3Cl2等 ( P h 3 P ) 3 R h C lO OH 2 脫氫反
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