化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)一第1部分(編輯修改稿)
2025-02-09 07:46 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 的概念；反應(yīng)級(jí)數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測定的，它不僅適用于基元反應(yīng)，也適用于非基元反應(yīng)。 （ 3）對(duì)于基元反應(yīng)或簡單反應(yīng)，通常反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級(jí)數(shù)是相同的，且都等于反應(yīng)方程式中的計(jì)量系數(shù)。 （ 2）反應(yīng)分子數(shù) 只可能是簡單的 正整數(shù) 1， 2或 3。反應(yīng)級(jí)數(shù)可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)、整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零。 四、反應(yīng)的速率常數(shù)（速率系數(shù)） 速率方程中的比例系數(shù) k 稱為反應(yīng)的速率常數(shù)。 說明： （ 1） k的數(shù)值與濃度大小無關(guān)，但通常與濃度單位有關(guān)； 物理意義： 參加反應(yīng)的各物質(zhì)均為 單位濃度 時(shí) 的 反應(yīng)速率，故又稱為 反應(yīng)比速 。 （ 2） k的數(shù)值與溫度、溶劑、催化劑等有關(guān)，對(duì)特定的 反應(yīng) k的數(shù)值僅與溫度有關(guān)； （ 3） k的數(shù)值與用來表示速率所選擇的物質(zhì)無關(guān)； （ 4） k的單位與反應(yīng)級(jí)數(shù)有關(guān)。 五、準(zhǔn)級(jí)數(shù)反應(yīng) （ ?+?） 級(jí)反應(yīng) 若 [A][B]或 [A]不變 , ?? ][][ BAkr ?則 r = k ?[B]? H2O為溶劑， H+為催化劑 則 r =k ?[S] 準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)（ k ?= k [H2O] [H+] ) 例如： C12H22O11 + H2O ? C6H12O6 + C6H12O6 準(zhǔn) ? 級(jí) 反應(yīng)（ k ?= k [A]? ) r =k [S][H2O][H+] , 思考題 1. 基元反應(yīng) A+2B?C，若將其反應(yīng)速率方程寫成下列形式： ,]][[][ 2BAkdt Ad A?? ,]][[][ 2BAkdt Bd B?? 2]][[][ BAkdtCd C?則 kA， kB， kC之間的關(guān)系是 ( ) (A) kA=kB=kC (B) kA=1/2kB=kC (C) kA=2kB=kC (D) kA=kB=2kC 2. 某化學(xué)反應(yīng)的方程式為 2A→ P,則在動(dòng)力學(xué)研究中表明該反應(yīng)為（ ）。 (A) 二級(jí)反應(yīng) (B) 基元反應(yīng) (C) 雙分子反應(yīng) (D) 以上都無法確定 具有簡單級(jí)數(shù)的反應(yīng) ?一級(jí)反應(yīng) ?二級(jí)反應(yīng) ?零級(jí)反應(yīng) ?反應(yīng)級(jí)數(shù)的測定法 一、一級(jí)反應(yīng) 反應(yīng)速率與 物質(zhì)濃度的一次方成正比 的反應(yīng)稱為一級(jí)反應(yīng)。常見的一級(jí)反應(yīng)有放射性元素的蛻變、分子重排、五氧化二氮的分解等。 ]O[N O21ONON]Ra[ HeRnRa522425222688422228622688krk r??? ????? ??（ 1）微分速率方程 AP????t = 0 cA,0 =a 0 t = t cA=ax x 或 ApA ckdtdcdtdcr1????)()( 1 xakdtdxdt xad ?????（ 2）積分速率方程 不定積分式 常數(shù)??? tkc A 1ln常數(shù)???? tkxa 1)ln (或 定積分式 tkccAA10,ln ?tkxa a 1ln ??或 （ 3）一級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn) a. lncA?t 為線性關(guān)系，由其斜率可求 k1 b. k1 的單位： 時(shí)間 1 c. 一級(jí)反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始濃度 無關(guān) 。 令： y = x/a 常數(shù)??? tkc A 1lntkccAA1
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