【文章內(nèi)容簡介】 ,c(CH3COCH3)增大時 ,溴顏色消失時間變短 ,說明 v(Br2)增大 ?選項 B,實驗②③中 ,c(Br2)和溴顏色消失時間都相同 ,故 v(Br2)相等 ?選項 C,根據(jù)實驗①③ ,增大 c(HCl)時 ,溴顏色消失時間變短 ,說明 v(Br2)增大 ?選項 D,從表中數(shù)據(jù)看 ,①④ 中 c(CH3COCH3)?c(HCl)是相同的 ,而④中 c(Br2)比①中的大 ,所以溴顏色消失的時間變長 ,即 v(Br2)變小 ,D錯 ? [答案 ] D 題型二 化學平衡的建立與移動 【 例 2】 將等物質(zhì)的量的 F2和 CIF混合 ,在密閉容器中發(fā)生反應 :F2(g)+CIF(g)?CIF3(g)。ΔH0?下列敘述中 ,正確的是 ( ) ,保持容器的體積不變再充入 CIF3氣體 ,使壓強增大 ,平衡右移 c(F2):c(CIF):c(CIF3)=1:1:1,則反應一定達到平衡狀態(tài) ,若增大容器體積 ,則正反應速率減小 ,逆反應速率增大 ,平衡左移 ,保持恒容 ,達到新的平衡 ,則混合氣體的平均摩爾質(zhì)量增大 [解析 ] 對于選項 A要特別注意本處的增大壓強不是由改變?nèi)萜鞯娜莘e來實現(xiàn)的 ,在改變條件的瞬間 ,正反應速率不變 ,逆反應速率增大 ,因此平衡左移 ,A錯 ?選項 B很明顯是不能作為平衡狀態(tài)判據(jù)的 ,B錯 ?選項 C中 ,若增大容器體積 ,減小壓強 ,正逆反應速率均減小 ,只是減小的程度不同 ,平衡左移 ,C錯 ?其他條件不變 ,降低溫度 ,平衡右移 ,CIF3的百分含量增加 ,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量增大 ,D正確 ? [答案 ] D [點撥 ] 在恒容的容器中 ,當改變方程式中某一側(cè)幾種反應物中的一種物質(zhì)的濃度時 ,同時會引起壓強的改變 ,判斷平衡移動的方向時 ,應仍從濃度的影響去考慮 ,否則易導致誤解 ,如例 2中選項 A? 【 變式訓練 2】 某溫度下 ,體積一定的密閉容器中進行如下可逆反應 :X(g)+Y(g)?Z(g)+W(s)。ΔH0? 下列敘述正確的是 ( ) Z,正反應速率增大 ,反應達到平衡 ,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量增大 X,上述反應的 ΔH增大 [解析 ] 平衡時分離出一部分氣體 Z,生成物濃度減小 ,因此逆反應速率會變小 ,正反應速率在分離 Z的瞬間不變 ,隨后變小 ,化學平衡正向移動 ,A錯 ?由于正反應是吸熱反應 ,因此升高溫度平衡向正反應方向移動 ,但該方向氣體的物質(zhì)的量減小 ,氣體的質(zhì)量也減小 ,因此不能確定平均相對分子質(zhì)量變化趨勢 ,C錯 ?平衡后加入 X使平衡向正反應方向移動 ,吸收的熱量增多 ,但 ΔH不變 ,D錯 ? [答案 ] B 題型三 化學平衡的圖像 【 例 3】 向一體積不變的密閉容器中加入 2 mol A? mol C和一定量的 B三種氣體 ?一定條件下發(fā)生反應 ,各物質(zhì)濃度隨時間變化如圖 1所示 ?圖 2為 t2時刻后改變反應條件 ,平衡體系中反應速率隨時間變化的情況 ,且四個階段都各改變一種不同的條件 ?已知 t3t4階段為使用催化劑 。圖 1中 t0t1階段 c(B)未畫出 ? 下列說法不正確的是 ( ) 2A(g)+B(g)?2C(g) mol ,若起始時容器中加入 a mol A?b mol B和 c mol C,要達到 t1時刻同樣的平衡 ,a?b?c要滿足的條件為a+2c/3= b+c/3= [解析 ] 圖 2是在幾種不同情況下的化學平衡 ,而影響平衡的因素有 :濃度 ?溫度 ?壓強 ?催化劑 ,t3t4和 t4t5這兩段平衡是不移動的 ,則只能是壓強和催化劑影響的 ,因此應該推斷該反應為等體積變化的反應 ?再結(jié)合圖 1可知 ,A濃度的變化為 mol/L,C濃度的變化量為 mol/L,由化學反應的速率之比等于化學方程式前的計量系數(shù)之比 ,可寫出該反應的方程式為 2A(g)+B(g)?3C(g),故 A項錯誤 。t3t4的平衡比原平衡的速率要快 ,而 t4t5的速率又變慢 ,前者題目已給出是使用催化劑 ,所以后者為減壓 , 因為條件只能用一次 ,故 B項正確 。B的平衡濃度是 mol/L,則起始時應為 mol/L。起始時 2 mol A所對應的濃度為 1 mol/L,所以容器體積應是 2 L。所以 B的起始物質(zhì)的量為 mol/L 2 L=1 mol,C項正確 。D項考查的是等效平衡 。要最終為相同平衡 ,則必須拆算后與原平衡相等 ? [答案 ] A [點撥 ] (1)有關(guān)化學反應速率和化學平衡圖表的知識 :① 對有氣體參加的可逆反應 ,在溫度相同的情況下 ,壓強越大 ,達到平衡所需的時間越短 。在壓強相同的情況下 ,溫度越高 ,達到平衡所需的時間越短 ?② 使用催化劑 ,能同等程度地改變正?逆反應速率 ,改變達到平衡所需時間 。但不影響化學平衡移動 ?③ 同一反應中 ,未達到平衡前 ,同一段時間間隔內(nèi) ,高溫時 (其他條件相同 )生成物含量總比低溫時生成物含量大 ,高壓時 (其他條件相同 )生成物的含量總比低壓時生成物的含量大 ? ④ 平衡向正反應方向移動 ,生成物的物質(zhì)的量增加 ,但生成物的濃度 ?質(zhì)量分數(shù)以及反應物的轉(zhuǎn)化率不一定增加 ?(2)分析方法 :Ⅰ .速率圖像 :① 看起點 :分清反應物和生成物 ,濃度減小的是反應物 ,濃度增大的是生成物 ,生成物多數(shù)以原點為起點 ?② 看變化趨勢 :分清正反應和逆反應 ,分清放熱反應和吸熱反應 ?③ 看終點 :分清消耗濃度和增長濃度 ? 反應物的消耗濃度與生成物的增長濃度之比等于反應方程式中各物質(zhì)的計量數(shù)之比 ?④ 對于時間 速率圖像 ,看清曲線是連續(xù)的 ,還是跳躍的 ?分清 “ 漸變 ” 和 “ 突變 ” ?“大變 ” 和“ 小變 ” ?增大反應物濃度 ,v正 突變 ,v逆 漸變 ?升高溫度 ,v吸熱大增 ,v放熱 小增 ?Ⅱ .化學平衡圖像 :① 三步分析法 :一看反應速率是增大還是減小 。二看 Δv正 ?Δv逆 的相對大小 。三看化學平衡移動的方向 ?② 四要素分析法 :看曲線的起點 ?？辞€的變化趨勢 ?？辞€的轉(zhuǎn)折點 ?？辞€的終點 ? ③ 先拐先平 :對于可逆反應 mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g),在轉(zhuǎn)化率 時間曲線中 ,先出現(xiàn)拐點的曲線先達到平衡 ?它所代表的是溫度高 ?壓強大 ,這時如果轉(zhuǎn)化率也較高 ,則反應中m+np+q?若轉(zhuǎn)化率降低 ,則表示 m+np+q?④ 定一議二 :圖像中有三個量時 ,先確定一個量不變 ,再討論另外兩個量的關(guān)系 ? 【 變式訓練 3】 對于可逆反應 N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)。ΔH0,下列的圖示相符的是 ( ) A B C D 研究 目的 壓強對反 應的影響 溫度對反 應的影響 平衡體系增加 N2對反應的影響 催化劑對反應的影響 圖示 [解析 ] A項 ,從建立平衡所需時間知 p1p2,壓強越大 ,NH3的體積分數(shù)也越大 ,A項錯誤 。B項 ,升高溫度 ,化學平衡向逆反應方向移動 ,N2的轉(zhuǎn)化率應降低 ,B項錯誤 。D項 ,催化劑不能使化學平衡移動 ,但能加快反應速率 ,縮短建立平衡的時間 ,有催化劑的應先建立平衡 ,D項錯誤 ? [答案 ] C 要點熱點探究 ? 探究點一 化學反應速率及其影響因素 1 ． 化學反應速率的計算 (1 ) 在解題過程中經(jīng)常用 “ 起始量、轉(zhuǎn)化量、某時刻量 ” 的格式來分析、解決問題。例如，對于反應： m A ＋ n B == = p C ＋ q D 。 A 的濃度為 a mol L－ 1， B 的濃度為 b mol L－ 1，反應進行至 t1 s 時， A消耗了 x mo l L－ 1，則反應速率可計算如下： 則 v (A) ＝xt1－ t0mol L－ 1s－ 1 v (B) ＝nxm ? t1－ t0?mol L－ 1s－ 1 v (C) ＝pxm ? t1－ t0?mol L－ 1s－ 1 v ( D) ＝qxm ? t1－ t0?mol L－ 1s－ 1 對上述反應來說： (1 ) 在同一段時間內(nèi)， v ( A) 、 v (B) 、 v (C) 、 v (D) 的數(shù)值不一定相同，但其表達的意義完全相同，都表示同一個反應在同一段時間內(nèi)，反應向同一個方向進行的快慢。 (2 ) v (A) ∶ v (B) ∶ v (C) ∶ v (D) ＝ m ∶ n ∶ p ∶ q ，即同一反應中用不同物質(zhì)表示的反應速率之比等于相應物質(zhì)的化學計量數(shù)之比。 2 ．化學反應速率的大小比較 利用化學反應速率比較反應進行的快慢，不能只看反應速率的數(shù)值大小，要注意兩個換算： (1 ) 用同一物質(zhì)的反應速率比較反應快慢時，必須要換算為在速率單位一致的前提下再進行比較； (2 ) 若用不同物質(zhì)的反應速率比較反應進行的快慢時，除要保證單位一致外，還要根據(jù)反應速率之比等于化學計量數(shù)之比進行換算為同一物質(zhì)的速率后再比較。 [ 特別注意 ] 對于某些反應，隨著反應時間的延長，反應物濃度減小，反應速率也隨之減小。 3 ．外界條件對化學反應速率的影響 (1 ) 純液體和固體濃度視為常數(shù)，它們的量的改變不會影響化學反應速率。但固體顆粒的大小導致接觸面的大小發(fā)生變化，故影響反應速率。 (2 ) 固體、液體物質(zhì)，由于壓強改變時對它們的體積影響很小，因而壓強對它