【文章內(nèi)容簡介】 擾 C. 使阿司匹林反應(yīng)完全 D. 便于觀測終點 E. 有利于第二步滴定 *** 能用與 FeC13試液反應(yīng)產(chǎn)生現(xiàn)象鑒別的藥物有 （ ABC） A． 苯甲酸鈉 B． 水楊酸 C． 對乙酰氨基酚 D． 氫化可的松 E． 丙酸睪酮 *** 采用雙相滴定法測定苯甲酸鈉含量時 ， 加入乙醚的目的是 （ A） A. 防止反應(yīng)產(chǎn)物的干擾 B. 乙醚層在水上面 ， 防止樣品被氧化 C. 消除酸堿性雜質(zhì)的干擾 D. 防止樣品水解 E. 以上都不對 *** 采用雙步滴定法測定阿司匹林制劑含量時 ， 被測組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)摩爾比為 （ C） A. 2:1 B. 1:2 C. 1:1 D. 3:1 E. 以上都不對 *** 區(qū)別水楊酸和苯甲酸鈉，最常用的試液是（ C） A. 碘化鉀 B. 碘化汞鉀 C. 三氯化鐵 D. 硫酸亞鐵 E. 亞鐵氰化鉀 *** 在中性條件下，可與三氯化鐵試液反應(yīng)，生成赭色沉淀的藥物是（ D） A. 水楊酸鈉 B. 對氨基水楊酸鈉 C. 乙酰水楊酸 D. 苯甲酸鈉 E. 撲熱息痛 *** 用直接滴定法測定阿司匹林含量（ ABE） A. 反應(yīng)摩爾比為 1： 1 B. 在中性乙醇溶液中滴定 C. 用鹽酸滴定液滴定 D. 以中性紅為指示劑 E. 滴定時應(yīng)在不斷振搖下稍快進行 第六章 巴比妥類藥物的分析 （ Analysis of Barbitals Drugs） 一、化學(xué)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 二、鑒別試驗 三、特殊雜質(zhì)檢查 四、含量測定 巴比妥類藥物是一類臨床常用的 催眠鎮(zhèn)靜藥 。 由于這類藥物應(yīng)用廣泛 ， 容易因不合理使用而引起中毒 ， 因此 ， 需要對本類藥物的原料 、 制劑進行分析 ， 有時也需要對生物樣品中微量巴比妥類藥物進行分析 。 第六章 第一節(jié) 結(jié)構(gòu)與性質(zhì) (The structure and properties) 一、 結(jié)構(gòu)分析 CCCONONC OR 1R 2R 354 3216HH結(jié)構(gòu)通式 基本 第六章 5,5取代的巴比妥類藥物 CCCONONC OH 5 C 2H 5 C 2HH巴比妥5 結(jié)構(gòu)與性質(zhì) CCCONONC OH 5 C 2HH苯巴比妥5 區(qū)別各種巴比妥類藥物 環(huán)狀丙二酰脲 、 1,3二酰亞胺基團 決定巴比妥類藥物的特性 1. 環(huán)狀母核部分 2. 取代基部分 結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 二、性質(zhì) (Physical and chemical properties) （一）物理性質(zhì) 1. 白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉未 ， 具有固定的熔點 2. 游離巴比妥類藥物微溶或極微溶于水 ， 易溶于乙醇及有機溶劑；其鈉鹽則易溶于水 ， 而不溶于有機溶劑 。 （二） 化學(xué)性質(zhì) 巴比妥類藥物分子結(jié)構(gòu)中都有1,3二酰亞胺基團 ， 能發(fā)生酮式和烯醇式的互變異構(gòu) ， 在水溶液中可以發(fā)生二級電離 。 因此 ， 本類藥物的水溶液顯弱酸性 （ pKa為 ） ， 可與強堿形成水溶性的鹽類 。 1. 弱酸性 性質(zhì) CCCONONC O HR1R2HCCCONONC OR1R2HHCCCONONC OR1R2HCCCONONC OR1R2+ H+ H+p K1=8+ H+ H+p K2= 1 2弱酸性 與強堿的成鹽反應(yīng)： C O N HCNC OO HR 1R 2 + N a O HC O N HCNC OO N aR 1R 2 + H 2 O弱酸性 2. 水解反應(yīng) 巴比妥類藥物 + N a O H N H 3↑+ 2 N a 2 C O 3C O O N aR 1R 2+ 2 N H 3 C O N HCNC OO HR 1R 2+ 5 N a O H紅色石蕊變藍 性質(zhì) 3. 與重金屬離子反應(yīng) ????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55（ 1） 與銀鹽的反應(yīng) ????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55????? ?? ???? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，332 3A g N O CONa A g N O55????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55性質(zhì) C O NCNC OCR 1R 2O N aA g+N a H C O 3 N a N O 3+C O N HCNC OCR 1R 2O N a + A g N O 3 + N a 2 C O 3N a N O 3+C O NCNC OCR 1R 2OA gA gA g N O 3+C O NCNC OCR 1R 2O N aA gAgNO3 + （ 2） 與銅鹽的反應(yīng) 巴比妥類藥物 + 紫色或紫色 ↓銅吡啶試液 吡啶巴比妥類藥物 + 紫色或紫色 ↓銅吡啶試液 吡啶與重金屬離子反應(yīng) CR 1R 2C OC ON HN HC O水 — 吡啶CR 1R 2C OC ONN HC O HCR 1R 2C OC ONN HC O+ H +部分離子化N + C u S O 42NNC u2++ S O42 CR 1R 2C OC ONN HC O2 +NNC u2+CR 1R 2C OC ONN HC OCR 1R 2C OC ONN HC OC uNN紫色 配位化合物 （ 3） 與鈷鹽的反應(yīng) 紫堇色鈷鹽巴比妥類藥物 堿性 ?? ???無水： 所用試劑均應(yīng)不含水分 反應(yīng)條件： 堿性： 異丙胺 與重金屬離子反應(yīng) +C oR 2R 1C O N HC ONC OR 2R 1NC ON HC OC ON H C H ( C H 3 ) 2N H C H ( C H 3 ) 2( C H3)2C H N+H32紫堇色鈷鹽巴比妥類藥物 堿性 ?? ???與重金屬離子反應(yīng) （ 4） 與汞鹽的反應(yīng) 巴比妥類藥物 +汞鹽 →白色 ↓ （ 可溶于氨試液 ） 與重金屬離子反應(yīng) 4. 與香草醛（ vanillin）的反應(yīng) 棕紅色香草醛巴比妥類藥物 濃硫酸 ??? ???性質(zhì) 芳環(huán)取代基的反應(yīng) 5. 取代基的反應(yīng) 性質(zhì) a. 與 N