【正文】 苯巴比妥： 取本品約 g，精密稱定，加甲醇 40 ml使溶解，再加新制的 3％無水碳酸鈉溶液 15 m1，照電位滴定法，用硝酸銀滴定液（ mol/L）滴定。 九、色譜行為特征 TLC、 GC、 HPLC 鑒別 十 、 顯微結(jié)晶鑒別 —— 特色鑒別反應(yīng) 巴比妥： 長方形 苯巴比妥： 球形 → 花瓣狀 1．藥物本身的晶形 鑒別 巴比妥 ＋ 銅吡啶試液 → 十字形紫色結(jié)晶 苯巴比妥 ＋ 銅吡啶試液 → 細(xì)小不規(guī)則或似菱形的淺紫色結(jié)晶 2．反應(yīng)產(chǎn)物的晶形 鑒別 以苯巴比妥為例，特殊雜質(zhì)有苯丙二酰脲 以苯巴比妥鈉為例，游離的 苯巴比妥為特殊雜質(zhì) 第三節(jié) 特殊雜質(zhì)檢查 (The relative substance test) 用堿滴定液測定酸類物質(zhì)的中和法稱為 酸量法 用酸滴定液測定堿類物質(zhì)的中和法稱為 堿量法 第四節(jié) 含量測定 (Assay) 一、酸量法 1. 在水 — 醇混合溶劑中的滴定法 弱酸性 pKa ～ 麝香草酚酞 NaOH 淡藍(lán)色 水 — 醇 溶 解 苯巴比妥 含量 取本品約 ， 精密稱定 ， 加乙醇20m1溶解后 ， 加麝香草酚酞指示液 6滴 ，用氫氧化鈉滴定液 （ mo1/L） 滴定 ，并將滴定結(jié)果用空白試驗校正 ， 即得 。 紫外光譜鑒別常用的方法： 鑒別 【 鑒別 】 八、紅外光譜法 試驗藥品的紅外光吸收圖譜與對照的圖譜（光譜集 ***圖）一致。 放冷 ， 加 96％ 的乙醇 m1， 顏色則轉(zhuǎn)變?yōu)榘邓{(lán)色 。 界面顯玫瑰紅色 甲醛 — 硫酸的反應(yīng) —— 與 【 鑒別 】 苯巴比妥 異戊巴比妥 、 巴比妥 、 取異戊巴比妥或巴比妥 g， 加氫氧化鈉試液 10 m1， 加熱煮沸 ， 則產(chǎn)生具氨臭的氣體 。 2. 與銅鹽的反應(yīng) 鑒別 巴比妥類的鈉鹽＋酸 → 游離巴比妥類藥物 ↓ → 過濾 → 洗滌 → 干燥 →測熔點 二、熔點測定及衍生物熔點測定 1. 熔點測定 鑒別 取本品約 g， 加水 5 ml溶解后 ， 加稍過量稀鹽酸 ， 即析出白色結(jié)晶性沉淀 ， 濾過；沉淀用水洗凈 ， 在 105℃ 干燥后 ， 依法測定 ， 熔點為 174178℃ 。 8. TLC 特征 性質(zhì) 第二節(jié) 鑒別試驗 (Test of identification) 苯巴比妥 （ 2022） 【 鑒別 】 （ 1） 本品顯丙二酰脲類的鑒別反應(yīng) 一、丙二酰脲類反應(yīng) 取供試品約 ， 加碳酸鈉試液 1ml與水 10m1， 振搖 2min， 濾過 ， 濾液中逐滴加入硝酸銀試液 ，即白色沉淀 ， 振搖 ， 沉淀即溶解；繼續(xù)滴加過量的硝酸銀試液 ， 白色沉淀不再溶解 。 在 pH=13的強堿性溶液中，發(fā)生二級電離，最大吸收紅移至 255 nm處。 1. 弱酸性 性質(zhì) CCCONONC O HR1R2HCCCONONC OR1R2HHCCCONONC OR1R2HCCCONONC OR1R2+ H+ H+p K1=8+ H+ H+p K2= 1 2弱酸性 與強堿的成鹽反應(yīng)： C O N HCNC OO HR 1R 2 + N a O HC O N HCNC OO N aR 1R 2 + H 2 O弱酸性 2. 水解反應(yīng) 巴比妥類藥物 + N a O H N H 3↑+ 2 N a 2 C O 3C O O N aR 1R 2+ 2 N H 3 C O N HCNC OO HR 1R 2+ 5 N a O H紅色石蕊變藍(lán) 性質(zhì) 3. 與重金屬離子反應(yīng) ????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55（ 1） 與銀鹽的反應(yīng) ????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55????? ?? ???? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，332 3A g N O CONa A g N O55????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類藥物，3323A g N O CONa A g N O55性質(zhì) C O NCNC OCR 1R 2O N aA g+N a H C O 3 N a N O 3+C O N HCNC OCR 1R 2O N a + A g N O 3 + N a 2 C O 3N a N O 3+C O NCNC OCR 1R 2OA gA gA g N O 3+C O NCNC OCR 1R 2O N aA gAgNO3 + （ 2） 與銅鹽的反應(yīng) 巴比妥類藥物 + 紫色或紫色 ↓銅吡啶試液 吡啶巴比妥類藥物 + 紫色或紫色 ↓銅吡啶試液 吡啶與重金屬離子反應(yīng) CR 1R 2C OC ON HN HC O水 — 吡啶CR 1R 2C OC ONN HC O HCR 1R 2C OC ONN HC O+ H +部分離子化N + C u S O 42NNC u2++ S O42 CR 1R 2C OC ONN HC O2 +NNC u2+CR 1R 2C OC ONN HC OCR 1R 2C OC ONN HC OC uNN紫色 配位化合物 （ 3） 與鈷鹽的反應(yīng) 紫堇色鈷鹽巴比妥類藥物 堿性 ?? ???無水： 所用試劑均應(yīng)不含水分 反應(yīng)條件： 堿性： 異丙胺 與重金屬離子反應(yīng) +C oR 2R 1C O N HC ONC OR 2R 1NC ON HC OC ON H C H ( C H 3 ) 2N H C H ( C H 3 ) 2( C H3)2C H N+H32紫堇色鈷鹽巴比妥類藥物 堿性 ?? ???與重金屬離子反應(yīng) （ 4） 與汞鹽的反應(yīng) 巴比妥類藥物 +汞鹽 →白色 ↓ （ 可溶于氨試液 ） 與重金屬離子反應(yīng) 4. 與香草醛（ vanillin）的反應(yīng) 棕紅色香草醛巴比妥類藥物 濃硫酸 ??? ???性質(zhì) 芳環(huán)取代基的反應(yīng) 5. 取代基的反應(yīng) 性質(zhì) a. 與 NaNO2— H2SO4反應(yīng) 苯巴比妥與 NaNO2— H2SO4反應(yīng)生成橙黃色 →橙紅色 苯巴比妥與甲醛 — H2SO4反應(yīng)生成 玫瑰紅色環(huán) b. 與甲醛 — H2SO4反應(yīng) 性質(zhì) 6. 紫外吸收光譜特征 A. H2SO4溶液() B. C. NaOH溶液 () (pH 13