重氮化與偶聯(lián)反應ppt課件(編輯修改稿)
2025-01-31 21:02 本頁面
【文章內容簡介】 化合物連接在一起，生成聯(lián)苯或聯(lián)苯類衍生物。實際上是重氮鹽中的芳基取代了另一芳香化合物芳核上的氫。 例如： （ ）反應 N 2 C l N a O H N 2 N a C l H 2 ON 2 C lC H 3C H 3H 3 CH 3 CN a O H N 2 N a C l H 2 O例如 C:普朔爾（ ）反應 ZN 2Z Z= CH=CH , CH2CH2 , NH ,CO ,CH2 等 重氮鹽分子內進行的芳基化反應，合成多環(huán)化合物的重要方法 HCN 2CC O O HHCN H 2CC O O H N 2C O O H鄰 氨 基 － α － 苯 基 肉 桂 酸9 － 菲 羧 酸 ， 熔 點 2 5 2 ℃ 菲 ， 熔 點 1 0 1 ℃H 2 S O 4( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 2 O N O例如 巴赫曼（ ）反應也可在中性有機溶劑中進行 N 2 B F 4 N O 2 N O 2N a N O 26 7 . 8 % 2 6 . 8 %5 . 4 %N O 2 N O 2D M S ON 2 B F 4 N O 2 N O 2N a N O 26 7 . 8 % 2 6 . 8 %5 . 4 %N O 2 N O 2D M S O氟硼酸苯重氮鹽在二甲亞砜中與亞硝酸鈉作用可使芳香化合物芳基化，是比巴赫曼反應制備取代聯(lián)苯更好的方法。這個反應條件溫和、產率高、應用范圍廣，固體化合物同樣可以反應。 2. 保留氮的反應 還原反應 —— 苯肼 A r N N C lN a 2 S O 3o r N a H S O 3o r S n C l 2 / H C lo r N a 2 S 2 O 3 / N a O HA r N H N H 2苯肼的物理性質 :無色液體 沸點 :176。 C ? 若以亞硫酸鈉為還原劑： ? 若用較強的還原劑（如鋅和鹽酸）則生成苯胺和氨 : Example ?以氯化亞錫和鹽酸還原： 苯肼與醛、酮的反應？ a. 重氮正離子作為親電試劑 ， 對芳環(huán)進行親電取代反應 ， 由偶氮基 — N=N—將兩個分子偶聯(lián)起來 ， 生成有顏色的偶氮化合物 。 重氮正離子進攻酚羥基或二甲氨基的 對位 ， 如對位已有其它基團 ， 則在 鄰位 發(fā)生偶合： 3. 偶合反應 (Coupling Reactions) 重氮鹽與酚或芳胺作用 ?參加偶合反應的重氮鹽，稱為 重氮組分 ； ?與其組合的酚和芳胺叫 偶聯(lián)組分 。 弱 堿 性溶液中進行 ,若堿性太強 (pH 10) 則重氮鹽將與堿作用生成不能進行偶合反應的重氮酸或重氮酸根負離子 : 弱酸性或中性溶液中進行 ,酸性太強 ,胺則成為銨鹽 (強的間位定位基 ),使苯環(huán)電子云密度降低 ,不利于偶合反應的發(fā)生 . ? 鄰位偶合反應 : Point: 重氮鹽和酚的偶合一般在（ pH=8~ 10） ?重氮鹽與芳胺的偶合一般在 (pH = 5~7) ? b. 重氮鹽與 伯胺 或 仲胺 發(fā)生偶合反應 ,可以發(fā)生苯環(huán)上的氫取代 ,也可以發(fā)生氨基上的氫取代 : ? 若對位已有取代基 ,則重排生成鄰氨基偶氮苯 . 重排 ? 若重氮鹽與 間甲苯胺 偶合 ,則主要發(fā)生苯環(huán)上的氫被取代 (因為甲基增加苯環(huán)的活潑性 )。重氮鹽與 間苯二胺偶合也類似 : ? ? 偶合發(fā)生在活潑基團的對位 ?重氮鹽與 b萘胺 偶合時 ,反應在 1位上進行 ,如 1位被占據 ,則不發(fā)生反應 . 重氮鹽與 a萘酚 或a萘胺 偶合 ,反應在 4位上進行 ,若 4位上已被占據 ,則在 2位上進行 . N 2 C l 反應介質的 pH值對同時具有 氨基 或 酚羥基 的化合物進行偶合時位置的選擇十分重要 : ? 偶氮化合物用適當?shù)倪€原劑 (SnCl2+HCl 或 Na2S2O4)還原成 氫化偶氮化合物 ,繼續(xù)還原則氮氮鍵 斷裂 生成 芳胺 . 167。 2. 偶氮化合物和偶氮染料 黃色氣體，劇毒易爆炸。 ? 重氮甲烷 —— 最簡單最重要的脂肪族重氮化合物 。 (1)結構 —— 線形分子，共振式： ? 重氮甲烷的軌道示意圖
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