suzuki反應(yīng)ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-01 18:26 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 偶聯(lián)反應(yīng) 芳基硼酸的立體位阻對(duì) Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的影響比芳基鹵的立體位阻對(duì) Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的影響大得多。當(dāng)芳基硼酸的鄰位是二取代物時(shí) , 反應(yīng)的速率很慢 , 收率很低。加入強(qiáng)堿水溶液如 NaOH或 Ba(OH)2, 以苯和DME為溶劑對(duì)反應(yīng)有顯著的加速作用。堿的強(qiáng)度對(duì)2,4,6三甲基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)的影響次序是 : Ba(OH)2 NaOH K3PO4 Na2CO3 NaHCO3。但是 , 用弱堿往往比用強(qiáng)堿反應(yīng)干凈一些。 不同芳基硼酸參 與 的 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) 有時(shí)候可以將大位阻芳基硼酸轉(zhuǎn)化為硼酸酯，可以取得滿意的結(jié)果。 含敏感功能團(tuán)的芳基硼酸參與 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) 2醛基苯硼酸和 2碘甲苯在 Na2CO3水溶液和 DME中80℃ 反應(yīng) , 目標(biāo)化合物的收率只有 39%. 提高收率的一個(gè)方法是 : 使用相應(yīng)的芳基硼酸酯代替芳基硼酸 , 以無水 K3PO4為堿 , 用 DMF作溶劑 , 收率可以提高到 89%。 雜環(huán)芳基硼酸參與 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) 3吡啶基二乙基硼烷是一個(gè)對(duì)空氣和水份穩(wěn)定的化合物 ,可以用來作雜環(huán)的芳化反應(yīng)。 烷基硼酸參與 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) 對(duì)于芳基鹵和甲基硼酸 (酯 )參與的 Suzuki反應(yīng) , 收率一般都很低。近來有報(bào)道用甲基三氟硼酸鉀代替甲基硼酸 , 取得了較好的結(jié)果。這種方法突出的優(yōu)點(diǎn)是試劑易于制備 , 對(duì)空氣穩(wěn)定 , 并且用于 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)一般可以得到較好的結(jié)果。 催化劑的選擇 Pd催化的 Suzuki反應(yīng) Pd催化的 Suzuki反應(yīng)的特點(diǎn) 1. Suzuki反應(yīng)催化劑主要是 Pd(PPh3) Pd(OAc)PdCl PdCl2(dppf)、 Pd(OAc)2和 Pd(PPh3)2Cl2等均相催化劑。這類催化劑的活性較高 ,但其價(jià)格高、化學(xué)穩(wěn)定性較差、難以與反應(yīng)液分離和回收再利用等缺點(diǎn)也是不容忽視的 2. 芳基和烯基上若帶有集團(tuán)，則吸電子集團(tuán)對(duì)氧化 加成的促進(jìn)作用要比給電子集團(tuán)強(qiáng)。在 Pd(II)的絡(luò)合物的還原 消除得到偶聯(lián)產(chǎn)品的步驟中，相對(duì)的速率為： aryl–aryl alkyl–aryl npropyl–npropyl ethyl–ethyl methyl–methyl Pd催化的 Suzuki反應(yīng)的研究現(xiàn)狀 目前， Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)的研究主要在以下幾個(gè)方向： 1. 合成并篩選能夠在溫和的條件下高效催化鹵代芳烴（特別是氯代芳烴）的配體； 2. 多相催化體系的 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究； 3. 應(yīng)用于 Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)的新合成方法研究。 Ni催化的 Suzuki反應(yīng) 有關(guān) Ni催化劑的一些報(bào)道 1. 1995年， Percec等
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