【文章內(nèi)容簡介】
H , H , B rOON H 2N a 2 C O 3OOC lC u , 2 5 0 C+ OON HOO 羥基化合物的氨解 有些胺類用硝基還原或其它方法來制備并不經(jīng)濟 , 而相應的羥基化合物有充分供應時 , 氨解過程就具有很大的意義 , 反應為一 可逆過程 : R O H + N H 3 R N H 2 + H 2 O? 當羥基化合物或相應的氨基化合物容易轉(zhuǎn)變成 酮式或相應的酮亞胺式互變異構(gòu)體 時 , 則上述反應容易進行 。 ? 相同取代的萘的衍生物活性大于苯的衍生物 苯二酚 苯酚 甲酚 醇類和環(huán)氧烷類的氨解 ( 1) 醇類的氨解 R C H 2 O H + R C H 2 N H 2 R C H 2 N H C H 2 R + H 2 OR C H 2 O H + R C H 2 N H C H 2 R ( R C H 2 ) 3 N + H 2 O是目前制備低級胺類常用的方法,還可進一步反應生成仲胺和叔胺: R C H 2 O H + N H 3 R C H 2 N H 2 + H 2 O反應常在 氣相高溫和壓力 下脫水進行。如甲醇與乙醇和氨在 固體酸性脫水劑 如氧化鋁存在下可以得到一甲胺、二甲胺和三甲胺等。 M e O H + N H 3 M e N H 2 M e 2 N H M e 3 NE t O H + N H 3 E t N H 2 E t 2 N H E t 3 N? 胺也可以和不同的烷基醇反應得到多取代胺類化合物: M e 2 N H + E t O H M e 2 N E tE t N H 2 + i P r O H i P r 2 N E tN二 異 丙 基 乙 基 胺d i i s o p r o p y l e t h y l a m i n e( 2)環(huán)氧烷類的氨解 O+ N H3H2NO H乙 醇 胺e t h a n o l a m i n eH ONHO HH ONO HO HO二 乙 醇 胺d i e t h a n o l a m i n e三 乙 醇 胺t r i e t h a n o l a m i n e環(huán) 氧 乙 烷e t h y l e n e o x i d ee p o x y e t h a n e空 氣 中 爆 炸 極 限 : 3 . 6 ~ 7 8 % ( 體 積 )OO二 異 丙 醇 胺d i i s o p r o p a n o l a m i n e三 異 丙 醇 胺t r i i s o p r o p a n o l a m i n eOO+ N H3 H2NO H異 丙 醇 胺i s o p r o p a n o l a m i n eH ONHO HH ONO HH O環(huán) 氧 丙 烷p r o p y l e n e o x i d e1 , 2 e p o x y p r o p a n e超 臨 界 酚類的氨解 ? 工業(yè)上實現(xiàn)酚類的氨解有兩種: – 氣相氨解法 :在催化劑(常為硅酸鋁)存在下氣態(tài)酚與 氨氣 進行氣固相反應; – 液相氨解法 :酚類與 氨水 在 SnCl AlClNH4Cl等催化劑存在下于高溫高壓下制取胺類的過程。 苯酚氣相催化氫解制苯胺,反應可逆: O H+ N H 3 + H 2 ON H 2苯 酚p h e n o l苯 胺a n i l i n eN H 2NH+ N H 3二 苯 胺d i p h e n y l a m i n eN p h e n y l a n i l i n e? 甲酚類化合物氨解活性更差,需要更高的條件,吸電子基團的存在可以活化氨解: O HC H 3+ N H 3N H 2C H 3氣 相 法4 2 0 ℃ , 8 8 % O HN O 2C H 3+ N H 3N H 2N O 2C H 31 4 0 ℃ , 3 0 h? 脂肪醇也可以進行氨解: ? 稠環(huán)酚的氨解比相應的苯環(huán)要容易一些 O H N H 2N H 3H 2 OO HN H 2 HN2 0 0 ~ 2 6 0 ℃回 流+1,4二羥基蒽醌(醌茜)在保險粉和硼酸存在下氨解 OOO HO HO HO HOOOOO HO HN a2S2O4 2 H2O或 Z nH3B O