[理學]4第四章解離平衡(編輯修改稿)
2024-11-30 22:38 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 HKcb%5380 ?? ??? ? cKOH b ??? ? 最簡式 pOH： pOH =lg? OH≈lg [OH]（ 在稀溶液中 ） ? ?p O HpHpcpKp O H b?????21 ?? ?cOH ???電解質(zhì)總濃度電解質(zhì)已電離的濃度?cKccK bb ??? ???? ? 時或當 cOHKcb%5380 ?? ??? ? 時或當 cOHKcb%5380 ?? ??（ 2）解離度 α： 例 2（ p78:例 42） 計算 L1HF溶液的[H+]和 α。 ( 104 ） 例 3 （ p78:例 43） 計算 molL1NaAc溶液的 pH。 （ HAc的 105 ） Ka =Ka =二 、 多元弱酸 、 弱堿的解離平衡 H3PO4 + H2O = H3O+ + H2PO4 Ka1 = ? 103 H2PO4 + H2O = H3O+ + HPO42 Ka2 = ? 108 HPO42 + H2O = H3O+ + PO43 Ka3 = ? 1013 ； 2. Ka1 ?? Ka2 ?? Ka3；計算 [H+] 時可 做一元弱酸處理 。 ，各解離常數(shù)關(guān)系式中的 [H+]是相同的。 ，酸根濃度近似等于二級解離常數(shù) ,與酸原始濃度關(guān)系不大， [B2]= Ka2 ?對多元弱酸和對應(yīng)的共軛堿 ， 其解離平衡常數(shù)之間的關(guān)系式為 （ 以 H3PO4為例 ） ： ?例 4（ p79：例 44） ： 計算室溫下 CO2飽和水溶液 （ molL1 的 H2CO3溶液 ） 中的[H+]、 [HCO3] 、 [CO32] ?例 5 （ p79：例 45） ： 計算 L1 Na2CO3溶液中的 [OH]、 [HCO3] 、 [H2CO3] ?????????wbawbawbaKKKKKKKKK??????132231三、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng) 如： H A c H + + A c 同離子效應(yīng) 在弱電解質(zhì)溶液中加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強電解質(zhì) ， 使弱電解質(zhì)解離度降低的現(xiàn)象稱為 同離子效應(yīng) 。 例 6（ p81：例 48） ：求下列兩溶液中的 [H+]和 HAc的 α： (1) molL1 HAc 溶液 。(2) 1L molL1 HAc 溶液中加入 mol NaAc 固體 。 鹽效應(yīng)： ?在弱電解質(zhì)溶液中加入不具有相同離子的強電解質(zhì) ， 使弱電解質(zhì)的解離度增大的現(xiàn)象稱為 鹽效應(yīng) 。 ?兩種效應(yīng)同時存在時優(yōu)先考慮同離子效應(yīng) 。 167。 強電解質(zhì)溶液 一、 離子氛 ?強電解質(zhì) ? 理論上 α=1 ?但是由于離子間的相互作用 ， 每一個離子都受到相反電荷離子的束縛 ， 使溶液中的離子并不完全自由 ， 其表現(xiàn)是：溶液導電能力 ↓， 解離度 ↓， 依數(shù)性異常 。 二 、 活度和活度系數(shù)： 活度：溶液中離子實際表現(xiàn)出的濃度 。 ? ? ? ??? ??? ccbb ?????ci↑， zi↑， γ↓。當溶液極稀時， γ→1， α≈c（數(shù)值上）。 ?離子強度：影響 γ大小的物理量 。 ? I = 189。 ∑bizi2 ? bi：溶液中第 i 種離子的質(zhì)量摩爾濃度 ， ? zi：第 i 種離子的電荷數(shù) ?① I ↑ ， γ↓。 ?② I ↓， γ ↑ 最終 →1 。 稀溶液接近理想溶液 ， 活度近似等于濃度 。 ?例 7： p83：例 49 167。 緩沖溶液 ? 實驗事實： 向純水 (pH=)中加入少量酸或堿 ， pH值會發(fā)生顯著變化 向 HAcNaAc混合 液中加入少量酸或堿 ， 溶液的 pH值幾乎不變 。 ? 某種溶液 能抵抗少量強酸 、 強堿和水的稀釋而保持體系的 pH值基本不變的作用稱為 緩沖作用； 具有緩沖作用的 溶液稱為 緩沖溶液 。 一、
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