第3章熒光分析法(編輯修改稿)
2024-11-16 03:43 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 /278/ 萘 286/321/ 蒽 356/404/ C H 2 O C O C H 3維生素 A λex＝ 327nm； λem＝ 510nm 基本原理 影響物質(zhì)發(fā)光的因素 ? 剛性和共平面結(jié)構(gòu)示例 ? 形成絡(luò)合物后，如果分子的剛性和共平面性增強(qiáng)，可使熒光增強(qiáng)。 聯(lián)苯 ?f＝ 芴 ?f＝ NO H NOM g8羥基喹啉 8羥基喹啉鎂 基本原理 影響物質(zhì)發(fā)光的因素 ? 空間位阻使分子共平面性下降，熒光減弱。 ? 順反異構(gòu)體：反式分子有熒光，而順式分子沒有熒光 (位阻原因 )。例如： 1， 2－二苯乙烯反式有強(qiáng)烈熒光，而順式無熒光。 ① 1二甲胺基萘 7磺酸鹽 ② 1二甲胺基萘 8磺酸鹽 ?f＝ ?f＝ S O 3 N aNH 3 CC H 3S O 3 N a NH 3 CC H 3 基本原理 影響物質(zhì)發(fā)光的因素 ? 取代基作用 ? 第一類取代基是給電子基團(tuán)，能增加分子的電子共軛程度，使熒光效率提高，熒光波長長移。如：－NH－ OH、－ OCH3 、－ NHR、－ CN等。 ? 第二類取代基是吸電子基團(tuán)，會妨礙分子的電子共軛性，使熒光減弱甚至熄滅。如：－ COOH、－NO－ CO、－ NO、－ SH、－ NHCOCH－X(鹵素原子序數(shù) ↑ ，熒光效率 ↓ )等。 ? 第三類取代基對電子共軛體系作用較小，對熒光的影響不明顯。如：－ R、－ SO3H、－ NH3＋ 等。 表 苯環(huán)上取代基對熒光的影響 化合物 分子式 λF/nm 相對熒光強(qiáng)度 苯 C6H6 270310 10 甲苯 C6H5CH3 270320 17 丙基苯 C6H5C3H7 270320 17 氟代苯 C6H5F 270320 10 氯代苯 C6H5Cl 275345 7 溴代苯 C6H5Br 290380 5 碘代苯 C6H5I 0 苯酚 C6H5OH 285365 18 苯酚陰離子 C6H5O 310400 10 甲氧基苯 C6H5OCH3 285345 20 苯胺 C6H5NH2 310405 20 苯胺正離子 C6H5NH3+ 0 苯甲酸 C6H5COOH 310390 3 腈基苯 C6H5CN 280360 20 硝基苯 C6H5NO2 0 ? 外部因素：外界條件對熒光強(qiáng)度的影響 ⑴ 溫度的影響：溫度降低會使熒光強(qiáng)度增大；溫度升高熒光強(qiáng)度減小。 ⑵ 溶劑的影響：溶劑極性增加有時會使熒光強(qiáng)度增加 ，熒光波長長移；溶劑的黏度減小 ， 熒光強(qiáng)度減弱 。 ⑶ pH的影響：對于弱酸或弱堿性熒光物質(zhì) ， 溶液的 pH值改變 ， 影響其解離平衡 ， 使熒光強(qiáng)度發(fā)生變化 。 ⑷ 熒光熄滅的影響：熒光物質(zhì)與熒光熄滅劑相互作用 ，引起熒光強(qiáng)度降低 。 ⑸ 散射光的干擾：瑞利光和拉曼光 。 基本原理
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