第5章-逆合成分析法(編輯修改稿)
2025-09-11 23:17 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 H 3CO HHab （ 2）找出對應(yīng)于合成子的試劑或合成等效體。 A法 ： Ph－ C鍵的切斷 CO HHC H 2 C H 2 C H 3a1aC H 2 C H 2 C H 3CO HHPh－ MgBr COC H 2 C H 2 C H 3H合成等效體 2aC H 2 C H 2 H 3CO HH合成等效體 ?? 合成子 B法： C－ H鍵的切斷 CO HHC H 2 C H 2 C H 3b COC H 2 C H 2 C H 3 N a B H 4苯丁酮不是直接原料，其逆合成分析如下： COC H 2 C H 2 C H 3c合 成 子 合 成 子C H 2 C H 2 C H 3COC H 2 C H 2 C H 3COC l合成等效體 （ 3）按照逆合成分析寫出合成路線及各步的合成反應(yīng)條件。 A法 ： Ph－ C鍵的切斷的合成路線 B法： C－ H鍵的切斷的合成路線 M g B r H C C H 2 C H 2 C H 3OE t 2 OCO M g B rHC H 2 C H 2 C H 3NH4ClH2O CO HHC H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C O O H S O C l 2C H 3 C H 2 C H 2 C O C lC6H6AlCl3 CO C H 2 C H 2 C H 3NaBH4CH3OH CO HHC H 2 C H 2 C H 3 實(shí)例表明：切斷法是把分析問題的思維 、 分析過程形象地記錄下來 ， 通過合成子指出所需試劑的反應(yīng)類型 (親電或親核 )。 逆合成分析合理切斷的技巧 (Skill of Retrosynthetic analysis) 逆合成分析合理切斷的技巧： （ 1）導(dǎo)向最大程度的簡化和更簡單、更易得的前體。 badis bdis a C H 3O HC H 3OC H 3O HcdH3C CH3MgIM gBr Br OHCH3OHCH3OCH 3 CH 3Example 1: 2環(huán)己基 2丙醇的逆合成分析 合理的合成路線 （ 2） 導(dǎo)向具有合理 (常規(guī) )反應(yīng)性的合成子 ， 以便找到相應(yīng)的試劑或合成等效體 。 C O O HFGIFGAbac C O O E t C O O E t M g B rCO2 BrFGI O H M g B r C H O M g B r C H Odis cdis bFGIC O O E tC O O E t B rdis bdis c B r C O O E tdis c B r C O O E t C O O E tdis b B r C O O E t C O O E tdis aExample 2: 2乙基戊酸的逆合成分析 合理反應(yīng)性的合成子 (3) 對應(yīng)于已知的合成反應(yīng) ， 充分利用官能團(tuán)的特征 ,以便利用特殊反應(yīng) 。 Example 1: 利用 DielsAlder反應(yīng)的切斷 D－ A C O O M eC O O M e合成路線為： C O O M eo r L e w i s a c i dC O O M e （ 4） 合理利用分子的內(nèi)在對稱性或潛在對稱性導(dǎo)向有效的切斷 。 有些目標(biāo)分子包含或隱含著對稱結(jié)構(gòu) ， 可以利用這種結(jié)構(gòu)上的對稱性來簡化合成路線 。 Example 1: 托品酮的合成與多鍵同時切斷 dis C H OC H OH 2 N M e OC H 3C H3ON MeExample 2: 4－哌啶酮的逆 Mannich反應(yīng)切斷 N RO dis O H 2 N RC H 2 OC H2 OExample 3: 潛在對稱性的利用及導(dǎo)向有效切斷 OTM —— 無對稱性 FGAO O HO O HOOOOTM —— 潛在對稱性 簡潔的合成路線： OOOOMeONaMeOHO （ 5） 合理利用碳－雜原子鍵易于形成的特點(diǎn) ， 對其進(jìn)行切斷 。 有機(jī)化合物中常見含碳－雜原子鍵官能團(tuán)： 連接雜原子 (如 O、 N、 S等原子 )的化學(xué)鍵往往是不穩(wěn)定的 ，而且合成過程中易于再連接 ， 所以切斷雜原子鍵對合成路線的設(shè)計是有利的 。 H C X X X O X C XX = O R , N H R , S R 等Example 1: 乙基叔丁基醚的切斷 O H C O O HExample 2: 2－庚基－ 4－丁內(nèi)脂的逆合成分析 O OO C O O H 合成路線推導(dǎo)： CH2(CO2Et)2 (1 ) E tO N a(2 ) n － C7 H 1 5 B r( C O 2 E t ) 2 C H C 7 H 1 5 － n(2 ) O(1 ) E tO N aO OE t O 2 C (1 ) H O , H 2 O(2 ) H , O O (6) 通過共用原子法及在支鏈處切斷 ， 可指導(dǎo)多環(huán)分子的切斷 。 多環(huán)化合物切斷的要領(lǐng)是 ， 首先確定連接連接兩個環(huán)的共用原子 ， 然后根據(jù)官能團(tuán)的特征在連接處切斷 ， 達(dá)到快速簡化問題的目的 。 Example 1: 乙 1,3,3三甲基二環(huán) []2庚酮的切斷 d i s aO OXd i s bO OXOba 重要化合物逆合成分析 Retrosynthetic analysis of Important pounds 單一官能團(tuán)化合物
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