第5章-逆合成分析法-文庫吧資料
2024-08-28 23:17本頁面
【正文】 HH B rB r? 利用還原方法官能團(tuán)轉(zhuǎn)換為羥基： 關(guān)注試劑還原能力 ? NaBH4 : 只能還原醛和酮，不能還原酯 ? LiAlH4 : 能還原所有羰基化合物 Example 1: 3環(huán)己烯基甲醇的逆合成分析 涉及 H－還原時 ， 可以看成官能團(tuán)互換 （ FGI） 的過程 。 多環(huán)化合物切斷的要領(lǐng)是 ， 首先確定連接連接兩個環(huán)的共用原子 ， 然后根據(jù)官能團(tuán)的特征在連接處切斷 ， 達(dá)到快速簡化問題的目的 。 有機(jī)化合物中常見含碳－雜原子鍵官能團(tuán)： 連接雜原子 (如 O、 N、 S等原子 )的化學(xué)鍵往往是不穩(wěn)定的 ，而且合成過程中易于再連接 ， 所以切斷雜原子鍵對合成路線的設(shè)計是有利的 。 有些目標(biāo)分子包含或隱含著對稱結(jié)構(gòu) ， 可以利用這種結(jié)構(gòu)上的對稱性來簡化合成路線 。 C O O HFGIFGAbac C O O E t C O O E t M g B rCO2 BrFGI O H M g B r C H O M g B r C H Odis cdis bFGIC O O E tC O O E t B rdis bdis c B r C O O E tdis c B r C O O E t C O O E tdis b B r C O O E t C O O E tdis aExample 2: 2乙基戊酸的逆合成分析 合理反應(yīng)性的合成子 (3) 對應(yīng)于已知的合成反應(yīng) ， 充分利用官能團(tuán)的特征 ,以便利用特殊反應(yīng) 。 逆合成分析合理切斷的技巧 (Skill of Retrosynthetic analysis) 逆合成分析合理切斷的技巧： （ 1）導(dǎo)向最大程度的簡化和更簡單、更易得的前體。 A法 ： Ph－ C鍵的切斷 CO HHC H 2 C H 2 C H 3a1aC H 2 C H 2 C H 3CO HHPh－ MgBr COC H 2 C H 2 C H 3H合成等效體 2aC H 2 C H 2 H 3CO HH合成等效體 ?? 合成子 B法： C－ H鍵的切斷 CO HHC H 2 C H 2 C H 3b COC H 2 C H 2 C H 3 N a B H 4苯丁酮不是直接原料，其逆合成分析如下： COC H 2 C H 2 C H 3c合 成 子 合 成 子C H 2 C H 2 C H 3COC H 2 C H 2 C H 3COC l合成等效體 （ 3）按照逆合成分析寫出合成路線及各步的合成反應(yīng)條件。 Example : 1－苯基－ 1－丁醇的逆合成分析 C H 2 C H 2 C H 3CO HH逆合成分析三部曲解析： （ 1） 根據(jù)分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)確定對某一化學(xué)鍵進(jìn)行 切斷 。 2. 解釋下列字符的含義。 Example 2 蟻王標(biāo)記素的合成 C H O O HP P h 3 O H C O HW i t t i gFaranal —— 蟻王標(biāo)記素 逆 Wittig切斷 δ 羥基醛 中間體 5－羥基－ 2， 3－二甲基戊醛的逆合成分析 重 接OO HO H C O HF G IOO B a y e r － V i l l i g e rOF G AOC O O E t C O O E t O E tO 重 接 F G IC O XX O CD i e l s － A l d e rOOO 這一逆合成分析的基本思路是通過 DielsAlder環(huán)加成反應(yīng)控制兩個甲基的立體化學(xué) 。 重接的 場合： （ 1）對應(yīng)于合成路線中的開環(huán)反應(yīng)和碎裂化反應(yīng)。 若根據(jù)骨架的特征 ， 在適當(dāng)位置引入官能團(tuán) ， 可導(dǎo)向不同的切斷 。 ? 反應(yīng)需要選擇性控制 ——在合成中引入活化基或保護(hù)基 。 FGI 的符號 ： Example : 長鏈烷基苯的合成 問題： 直接烷基化可以嗎？ 逆合成分析： 合成路線推導(dǎo)： 官能團(tuán)添加 (FGA) ( Functional Group Addition ) FGA 的 作用： 逆合成分析的一個重要操作 —— 在不同的位置引入不同的官能團(tuán)可導(dǎo)向不同的切斷 。 問題 什么是逆合成分析中合理的切斷？ 合成子 合理 對應(yīng)的反應(yīng)： 合成等價體 官能團(tuán)轉(zhuǎn)變 (FGI) ( Functional Group Intercharge ) FGI 的 作用： 逆合成分析中 ， 把一個官能團(tuán)轉(zhuǎn)換成另一種官能團(tuán)的操作 —— 通過取代 、 加成 、 消除 、 氧化和還原等反應(yīng) 。 ? 自由基合成子 （ 用 r表示 ） 。 ? 合成子有 4 種不同類型： ? 受電子合成子 （ 用 a表示 ） ：具有親電性或接受電子的合成 子 ， 如碳正離子合成子 。 合成等效體： 能起合成子作用的試劑 ， 即與合成子對應(yīng)的 、 具有同等功能的穩(wěn)定化合物 。 Example : 合成反應(yīng)： 通俗地說 ， 合成子 是目標(biāo)分子化學(xué)鍵切斷后產(chǎn)生的假想的分子碎片 ， 可以是正離子 、 負(fù)離子或自由基 ， 也可以是相應(yīng)的反應(yīng)中的一個中間體 ， 也可能是一種潛在的反應(yīng)性 ， 這些都有助于確定合成路線該用的試劑 。 )來表示這一過程 。/.)；而且可以由一方提供自由基與另一自由基接受體結(jié)合而成 ， 用類似于極性反應(yīng) (+ / )的符號 ( 方式 2： 每個碳原子貢獻(xiàn)一個電子以形成共享的電子對 ， 也就是通過兩個碳
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