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第3章熒光分析法-文庫(kù)吧資料

2024-10-19 03:43本頁(yè)面
  

【正文】 18 苯酚陰離子 C6H5O 310400 10 甲氧基苯 C6H5OCH3 285345 20 苯胺 C6H5NH2 310405 20 苯胺正離子 C6H5NH3+ 0 苯甲酸 C6H5COOH 310390 3 腈基苯 C6H5CN 280360 20 硝基苯 C6H5NO2 0 ? 外部因素:外界條件對(duì)熒光強(qiáng)度的影響 ⑴ 溫度的影響:溫度降低會(huì)使熒光強(qiáng)度增大;溫度升高熒光強(qiáng)度減小。 ? 第三類取代基對(duì)電子共軛體系作用較小,對(duì)熒光的影響不明顯。 ? 第二類取代基是吸電子基團(tuán),會(huì)妨礙分子的電子共軛性,使熒光減弱甚至熄滅。 ① 1二甲胺基萘 7磺酸鹽 ② 1二甲胺基萘 8磺酸鹽 ?f= ?f= S O 3 N aNH 3 CC H 3S O 3 N a NH 3 CC H 3 基本原理 影響物質(zhì)發(fā)光的因素 ? 取代基作用 ? 第一類取代基是給電子基團(tuán),能增加分子的電子共軛程度,使熒光效率提高,熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)移。 ? 順?lè)串悩?gòu)體:反式分子有熒光,而順式分子沒(méi)有熒光 (位阻原因 )。 基本原理 影響物質(zhì)發(fā)光的因素 基本原理 影響物質(zhì)發(fā)光的因素 ? 長(zhǎng)共軛結(jié)構(gòu)示例 femex ( n m ) /( n m ) / λλ ?比較:苯 205/278/ 萘 286/321/ 蒽 356/404/ C H 2 O C O C H 3維生素 A λex= 327nm; λem= 510nm 基本原理 影響物質(zhì)發(fā)光的因素 ? 剛性和共平面結(jié)構(gòu)示例 ? 形成絡(luò)合物后,如果分子的剛性和共平面性增強(qiáng),可使熒光增強(qiáng)。 ⑵ 分子的剛性和共平面性 :具有剛性平面性結(jié)構(gòu)的分子熒光量子產(chǎn)率高。 ⑴ 長(zhǎng)共軛結(jié)構(gòu) :分子中必須具有大的共軛 π鍵結(jié)構(gòu)。 物質(zhì)分子有強(qiáng)的紫外吸收和一定的熒光產(chǎn)率是發(fā)射熒光的兩個(gè)必備條件。 ? 熒光產(chǎn)率 (?): 又稱為熒光量子產(chǎn)率、熒光效率。熒光物質(zhì)受到一個(gè)極短時(shí)間的脈沖光激發(fā)后,熒光強(qiáng)度從激發(fā)態(tài)到基態(tài)的變化,可用指數(shù)衰減定律表示: Ft=F0eKt。 ? 任何熒光化合物都具有激發(fā)光譜 (吸收光譜 )和發(fā)射光譜 (熒光或磷光光譜 )兩種特征光譜 基本原理 激發(fā)光譜和發(fā)射光譜 基本原理 激發(fā)光譜和發(fā)射光譜 ? 激發(fā)光譜和發(fā)射光譜具有三個(gè)特點(diǎn): ⑴ 斯托克斯位移,波長(zhǎng):熒光 > 激發(fā)光; ⑵ 熒光光譜和激發(fā)光譜大致成鏡像對(duì)稱; ⑶ 熒光發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)光波長(zhǎng)無(wú)關(guān)。 ? 外轉(zhuǎn)換 :激發(fā)態(tài)分子與溶劑、溶質(zhì)分子之間發(fā)生相互碰撞而失去能量的過(guò)程。 ? 波長(zhǎng)關(guān)系 :激發(fā)光<熒光<磷光。 光吸收過(guò)程 失活過(guò)程 發(fā)光失活 分子間能量轉(zhuǎn)移失活 非輻射失活 熒光 磷光 振動(dòng)馳豫 內(nèi)轉(zhuǎn)換 外轉(zhuǎn)換 系間竄躍 基本原理 2. 熒光和磷光的產(chǎn)生 ? 復(fù)習(xí)電磁波譜:光
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