第二章-熒光和化學(xué)發(fā)光分析法-文庫吧資料
2024-08-28 23:58本頁面
【正文】 D 取代基效應(yīng) 1. 給電子取代基加強熒光 NH2， NHR ， NR2， OH， OR ， CN 產(chǎn)生 p → π共軛 2. 吸電子取代基減弱熒光 C=O， COOH ， NO2 摩爾吸光系數(shù)小，熒光發(fā)射弱，系間跨躍較大，同樣使熒光減弱。 21:37:32 B 共軛效應(yīng) 產(chǎn)生熒光的有機物質(zhì) ， 都含有共軛雙鍵體系 ，共軛體系越大 ， 熒光量子產(chǎn)率越高 ， 向長波方向移動 。 漢字讀音：艾普西龍 朗伯 比爾定律 0f bc* IKI ??P15 21:37:32 A 躍遷的類型 n → π* εmax＜ 100 平均壽命 105~107 s； π→ π* εmax≥104 平均壽命 107~108 s ?π*→π 是有機化合物產(chǎn)生熒光的主要躍遷類型，具有 π*→π 共軛雙鍵的分子才能發(fā)射較強的熒光。 猝滅 （ 4）、 氧的猝滅 氧對溶液熒光產(chǎn)生猝滅作用的原因比較復(fù)雜 ， 可能包含著多種機理 。 猝滅 （ 3）、 能量轉(zhuǎn)移 M* + Q → M + Q* 激發(fā)態(tài)的分子與猝滅劑作用，能量發(fā)生轉(zhuǎn)移，猝滅劑被激發(fā)。 熒光效率 21:37:32 熒光分子與其他分子相互作用引起熒光強度降低甚至熒光消失的現(xiàn)象為 熒光猝滅 ， 又稱熒光熄滅 。 各種非輻射躍遷過程的速率常數(shù)之和 。 它表示激發(fā)分子發(fā)射出熒光 (或磷光 ) 的比例。 S0 3 2 1 0 S1 3 2 1 0 21:37:32 ? 分子產(chǎn)生熒光必須具備的條件 1. 具有合適的結(jié)構(gòu)：通常是含有苯環(huán)和稠環(huán)的剛性結(jié)構(gòu)的有機分子； 2. 具有一定的熒光量子產(chǎn)率 。 熒光激發(fā)光譜曲線和發(fā)射光譜曲線 21:37:32 ? 熒光發(fā)射光譜與吸收光譜成鏡像關(guān)系 熒光激發(fā)光譜曲線和發(fā)射光譜曲線 ? 吸收光譜的形狀表明了分子 第一激發(fā)單重態(tài) 的振動能級；發(fā)射光譜表明分子 基態(tài) 的振動能級結(jié)構(gòu)。 200 260 320 380 440 500 560 620熒光激發(fā)光譜熒光發(fā)射光譜 磷光光譜室溫下菲的乙醇溶液熒（磷）光光譜 熒光激發(fā)光譜曲線和發(fā)射光譜曲線 21:37:32 熒光發(fā)射光譜 200 260 320 380 440 500 560 620熒光激發(fā)光譜熒光發(fā)射光譜 磷光光譜室溫下菲的乙醇溶液熒（磷）光光譜 固定激發(fā)光波長和強度 ， 記錄在不同波長 λ em下所發(fā)射的熒光強度所得關(guān)系曲線即不同波長下熒光強度的分布 。發(fā)光時間： 104～ 10s 。 發(fā)射熒光的能量比分子吸收的能量小 ， 波長長 。 外轉(zhuǎn)換使熒光或磷光減弱或 “ 猝滅 ” 。 電子自旋改變 ， 躍遷禁阻 ， 通過自旋 軌道耦合等躍遷 。 發(fā)生內(nèi)轉(zhuǎn)換的時間 1012 s。 發(fā)生振動時間 10 11~ 10 13 s。 S2 T2 S1 T1 S0 (洪特規(guī)則 ) M = 2S + 1 M自旋多重度 S總自旋量子數(shù) 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 2022/8/27 S2 S1 S0 T1 吸 收 發(fā) 射 熒 光
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