【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 醚、乙二醇 乙醚、乙二醇 丁醚，它們兼具醇和 醚的性質(zhì)，可溶解纖維酯如硝酸纖維酯，工業(yè)上稱為溶纖劑 [5]。 （ 4）酸催化水解生成 1， 2二醇，在該反應(yīng)中，首先發(fā)生的是酸堿平衡，然后進(jìn)行親核開環(huán)反應(yīng)。 O + H 3 O O H + H 2 O 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 10 H 2 O + O HH 2 OO HH OO HH 3 OH 2 O++ （ 5）還原成醇，環(huán)氧化物用硼氫化 鈉 還原得到醇，該反應(yīng)可以看做是氫化物負(fù)離子作為親核試 劑。 ORR C H 2 C H 2 O HR C H C H 3O HH E t O H. 工業(yè)上除了氧雜環(huán)丙烷外還有一些重要的 氧雜環(huán)丙烷類化合物 ， 如甲基氧雜環(huán)丙烷、環(huán)氧氯丙烷 等。其中環(huán)氧氯丙烷是制備環(huán)氧樹脂的起始原料 [6]。在氫氧化鈉存在下環(huán)氧氯丙烷與 2， 2二丙烷反應(yīng)，可以生成末端帶有環(huán)氧基的線性聚合物。如 下 ： OC I+ H O O HC H 3C H 3N a O HO OC H 3C H 3C IO H O HC I + 2 O H 2 H 2 O 2 C I, A rOOOO OO HA rOn 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 11 鏈的延長(zhǎng)是通過(guò)兩步反應(yīng)的重復(fù)進(jìn)行完成的，即環(huán)氧環(huán)與酚作用被打開，然后再脫水閉環(huán)形成環(huán)氧環(huán) [7]。當(dāng)與酸酐、二胺或二醇混合時(shí)，它們將與大分子的端基環(huán)氧環(huán)發(fā)生交叉鏈接反應(yīng)（硬化）。這樣可以得到環(huán)氧樹脂它可用作表面胞農(nóng)材料、薄板材料及膠黏劑等 [8]。 氧雜環(huán)丙烷類化合物的應(yīng)用 羥甲基氧雜環(huán)丙烷（縮水甘油），它的工業(yè)制法是，在鎢酸氫 鈉 存在下，烯丙醇與過(guò)氧化氫發(fā)生氧化反應(yīng) [9]。它是許多有機(jī)合成的起始原料。 氧雜環(huán)丙烷 在合成有機(jī)產(chǎn)品方面， 氧雜環(huán)丙烷 分子中不穩(wěn)定的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，致使其極易開環(huán)發(fā)生一系列反應(yīng)。除與水、氫鹵酸、醇、氨外，與其它含活潑氫化合物如苯酚、羥酸、胺、酰胺等都能發(fā)生反應(yīng) [10]。而同一類化合物中又可選擇不同羥基的化合物與環(huán)氧乙烷作用?？刂骗h(huán)氧乙烷的用量，就可以合成分子量大小不同的產(chǎn)品，制造一系列重要的化工產(chǎn)品。 氧雜環(huán)丙烷 在化工方面， 氧雜環(huán)丙烷 產(chǎn)量的 60%制成乙二醇； 13%用于制成其它二醇類甘醇；還可制備很多有機(jī)產(chǎn)品，包括工業(yè)用溶劑、洗滌劑、增塑劑、紡織助劑、農(nóng)藥乳化劑、選礦浮 懸 劑、稻田 覆 蓋劑、石油添加劑、原油破乳劑、 熟 料溶解劑、倉(cāng)庫(kù)熏蒸劑。 氧雜環(huán)丙烷 在烯酸催化下或高溫 壓力下與水作用生成乙二醇 [11]。乙二醇可進(jìn)一步加工成聚酯纖維和樹脂，還可用于配制防凍劑。 O + H2 OH 2 C C H 2O H O H1 9 0 ~ 2 6 0 C O 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 12 第 三 章 硫雜環(huán)丙烷類化合物在合成中的應(yīng)用 硫雜環(huán)丙烷（環(huán)硫乙烷）本身是一種無(wú)色液體，微溶于水 ， 沸點(diǎn)為 55176。C。它也是化工生產(chǎn)中很多物質(zhì)的起始原料。 硫雜環(huán)丙烷的合成 硫雜環(huán)丙烷類化合物可以用 223。取代硫醇或氧雜環(huán)丙烷類化合物為起始原料，按如下方法制備： 223。取代硫醇的環(huán)化，與前述的氧雜環(huán)丙烷類化合 物的制備方法相似， 223。鹵代硫醇在堿作用下得到硫雜環(huán)丙烷類化合物。 223。乙酰氧基硫醇在相似的條件下也可以生成硫雜環(huán)丙烷類化合物 [12]。 2巰基乙醇在吡啶存在下與光氣反應(yīng)生成 1， 3氧硫雜環(huán)戊烷 2酮，該中間體當(dāng)加熱到 200176。C 時(shí)則脫去二氧化碳生成硫雜環(huán)丙烷。 S HO HC O C l 2OSO C O 2S 硫雜環(huán)丙烷類化合物的反應(yīng)及應(yīng)用 硫雜環(huán)丙烷 類化合物的性質(zhì)主要是由于其張力所致 。 盡管張力焓比 氧雜環(huán)丙烷 低，但熱穩(wěn)定性卻不如 氧雜環(huán)丙烷 。 即使 在室溫下，也很容易開環(huán)聚 合形成線性大分子。取代的硫雜環(huán)丙烷 熱穩(wěn)定性較高。 硫雜環(huán)丙烷類化合物的反應(yīng) 親核開環(huán)反應(yīng)，氨、伯胺或仲胺與 硫雜環(huán)丙烷 反應(yīng)開環(huán)生成 223。氨基硫醇： +R N H 3 S R N H C H 2C H 2 S H 在這個(gè)反應(yīng)中由于聚合反應(yīng)相競(jìng)爭(zhēng)，收率較低。濃鹽酸與 硫雜環(huán)丙烷 反應(yīng)生成 223。氯代硫醇（ S 原子上的質(zhì)子化和氯負(fù)離子的親核開環(huán)）。 硫雜環(huán)丙烷 類化合物被高碘酸 鈉 或過(guò)氧酸氧化生成對(duì)應(yīng)的 硫雜環(huán)丙烷 氧化物。該類化合物在高溫下分解成烯 烴和一氧化硫： 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 13 S SH 2 C C H 2 + S OO 脫硫成烯 烴，三苯基膦，脂肪族亞磷酸三酯是 硫雜環(huán)丙烷 類化合物脫硫成烯烴的有效試劑，反應(yīng)是立體選擇性的。 cis硫雜環(huán)丙烷 生成（ Z） 烯烴， trans硫雜環(huán)丙烷 生成（ E）烯烴。三價(jià)的磷原子對(duì)雜原子的親電進(jìn)攻不同于前述的 氧雜環(huán)丙烷 脫氧成烯反應(yīng)。 P h 3 P SRRHHP h 3 P S +RR 在這個(gè)反應(yīng)中，如正丁基鋰，也可以使 硫雜環(huán)丙烷 類 化合物發(fā)生立體選擇性地脫硫反應(yīng)。 硫雜環(huán)丙烷類化合物的應(yīng)用 硫雜環(huán)丙烷類化合物主要作用表現(xiàn)在農(nóng)業(yè)方面，以硫雜環(huán)丙烷類化合物為基礎(chǔ)的一些殺蟲劑因其藥效明顯，價(jià)格低廉被廣泛應(yīng)用。 另外有很多農(nóng)業(yè)肥料中也含有大量的硫雜環(huán)丙烷類化合物，除了農(nóng)業(yè)方面也有很少的一部分硫雜環(huán)丙烷類化合物及其衍生物應(yīng)用在醫(yī)藥方面，在醫(yī)藥工業(yè)上主要用于合成一些抗真菌類藥物。硫雜環(huán)丙烷類化合物產(chǎn)品非常多，其衍生物的開發(fā)與應(yīng)用潛力巨大。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 14 第四章 氮雜環(huán)丙烷在合成中的應(yīng)用 光學(xué)活性的氮雜環(huán)丙烷化合物由于其三元環(huán)的高度張力可得到立體或區(qū)域選擇性的開環(huán)或擴(kuò)環(huán)產(chǎn)物，因而在有機(jī)合成當(dāng)中有廣泛 的應(yīng)用價(jià)值。同時(shí)由于含有氮雜環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)的許多天然產(chǎn)物和和合成化合物都表現(xiàn)出了很好的生理活性，尤其是含有氮雜環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)的絲裂霉素與甲基裂霉素，絲紫霉素等，可以通過(guò) DNA 進(jìn)行化學(xué)修飾形成抗腫瘤活性的化合物，從而得到人們的廣泛關(guān)注。因此尋找光學(xué)活性氮雜環(huán)丙烷化合物方便、有效的合成方法是有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域里一個(gè)重要課題。 氮雜環(huán)丙烷類化合物的合成 許多天然產(chǎn)物中含有氮雜環(huán)丙烷組份，氮雜環(huán)丙烷是一類具有生物活性的三元雜環(huán)化合物。它們具有抗生活性、抗腫瘤及昆蟲激素等生物活性。同時(shí)，氮雜環(huán)丙烷衍生物作為有機(jī)合 成中間體可以用來(lái)合成多官能團(tuán)的胺、氨基醇、氨基酸、生物堿等化合物。同時(shí)氮雜環(huán)丙烷表現(xiàn) 出 親電試劑的反應(yīng)活性，在有機(jī)合成中是一個(gè)很有用的構(gòu)件砌塊。大多數(shù)氮雜環(huán)丙烷類化合物的毒性都較大，因此在使用時(shí)必須小心。 I C N H 2b a s e NC I H O N H RNRR2 P h 3 P B r 2 P hNRN 3 O H P h 3 P 另外氮雜環(huán)丙烷類化合物也可以由取代的胺或 烯 烴。如 223。取代胺的環(huán)化， 223。氨基 乙醇可以由 氧 雜環(huán)丙烷 與氨和胺反應(yīng)得到，它與亞硫酰氯反應(yīng)生成 2