畢業(yè)論文設(shè)計：三元雜環(huán)的研究進(jìn)展及其在合成中的應(yīng)用-wenkub.com
2025-05-30 19:24 本頁面
【正文】 這篇論文中還存在很多問題，我一定還會努力去改進(jìn)，請老師和同學(xué)們多提寶貴意見。 [9] 夏 忠英 ： 《 有機(jī)化學(xué)實驗 》 ，中國中醫(yī)藥出版社， 1996年。 [5] 韓增林 ： 《遼寧師范大學(xué)學(xué)報》， 遼寧師范大學(xué)， 1995年第七期。 [12] Yashiro T , Matsushima K, Kameyama A , et al . Macromolecules ,2021年 3月 . [13] Antelmann B , ChisholmM H , Iyer S S , et al . Macromolecules ,2021年 3月 . [14] Aumann R , Ring H , Kruger C , et al . Chem . Ber. , 1979年 1月 . [15] Sengupta S , Mondal S. Tetrahedron Lett . , 2021年 2月 . [16] Sun W, Xia C G, Wang H W. Tetrahedron Lett . ,2021年 4月 . [17] Nienburg H , Elschnigg J . GP 1 066 572 , 1959. [18] Wang MD , Calet S , Alper H. J . Org. Chem. , 1989年 7月 . [19] Xu Y , Jia L. Org. Lett . ,2021年 5月 . 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 24 參考文獻(xiàn) [1] 焦耳，米爾斯 ： 《雜環(huán)化學(xué)》 ， 科學(xué) 出版社， 2021年 7月 。 [8] 黃良宇 ： “ 環(huán)氧乙烷市場分析與前景展望 ” ， 《 化工文摘 》 ， 2021年 6月 。乙二醇通訊 》，2021年 1月 。 [2] 胡宗泰 ： “ 環(huán)氧乙烷滅菌設(shè)備 ” ， 《 中國醫(yī)藥情報 》 ， 1995年 6月 。其他的環(huán)氧乙烷衍生物 有乙醇胺類、溶劑和乙二醇醚。因此硫雜環(huán)丙烷類化合物得到了迅速發(fā)展。最近國外開發(fā)的一些高效、性能號的醫(yī)藥新品中，大都引入了雜環(huán)結(jié)構(gòu)，其生物活性或性能明顯提高。 在這一個多世紀(jì)中，隨著不同時代的進(jìn)步，結(jié)構(gòu)分析和鑒定技術(shù)的進(jìn)步，越來越多的雜環(huán)化合物被發(fā)現(xiàn)，雜環(huán)化合物的用途和應(yīng)用范圍也不斷 地 拓展。 雜環(huán)化合物為人類做出了很大的貢獻(xiàn)。如 ： R 1SR 2+ONHP hS O 2 P hR 1SR 2O + P h C H N S O 2 P h 由于其三元雜環(huán)類化合物具有非成鍵電子對，所以他們具有 Bronsted 堿和 Lewis 堿雙重性質(zhì)，因此，它們 既 可以與 Bronsted 酸反應(yīng)，也可以與親電試劑反應(yīng)。通過乙烯基疊氮化物的熱解或光解制備得到。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 19 第五章 其 他 重要的三元雜環(huán) 其他重要的三元雜環(huán) 的 合成 二氧雜環(huán)丙烷類化合物的合成 二氧雜環(huán)丙烷類化合物的用途是從 20世紀(jì) 80年代才被發(fā)現(xiàn)并開始開發(fā)利用的。他們與酸反應(yīng)生成對應(yīng)的銨鹽： 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 18 +NHH C INH H+ C I 氮雜環(huán)丙烷類化合物的應(yīng)用 有很多天然產(chǎn)物中含有氮雜環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)，如絲裂霉素類。親核性細(xì)胞組分，如 DNA中鳥嘌呤堿基的氨基被氮雜環(huán)丙烷離子烷基化發(fā)生親核開環(huán)。反應(yīng)機(jī)理和立體化學(xué)與對應(yīng)的 氧雜環(huán)丙烷 類化合物的反應(yīng)相似。 圖 44 PhI=NNs為氮轉(zhuǎn)移試劑的氯雜環(huán)丙烷化反應(yīng) 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 17 氮雜環(huán)丙烷類化合物的 反應(yīng)及應(yīng)用 氮雜環(huán)丙烷類化合物的反應(yīng)在近 20年得到了迅速的發(fā)展，已經(jīng)成為了現(xiàn)在有機(jī)合成中不可缺少的重要成分。而且生成的 α酯基氮雜環(huán)丙烷化合物很容易開環(huán)得到 α氨基酸、 223。他們是在環(huán)己烷中加熱銅粉，分解苯磺酸疊氮化合物時發(fā)現(xiàn)的。早期主要集中在從手性底物出發(fā)的化學(xué)計量反應(yīng)。氨基 乙醇可以由 氧 雜環(huán)丙烷 與氨和胺反應(yīng)得到，它與亞硫酰氯反應(yīng)生成 223。大多數(shù)氮雜環(huán)丙烷類化合物的毒性都較大，因此在使用時必須小心。 氮雜環(huán)丙烷類化合物的合成 許多天然產(chǎn)物中含有氮雜環(huán)丙烷組份，氮雜環(huán)丙烷是一類具有生物活性的三元雜環(huán)化合物。硫雜環(huán)丙烷類化合物產(chǎn)品非常多，其衍生物的開發(fā)與應(yīng)用潛力巨大。三價的磷原子對雜原子的親電進(jìn)攻不同于前述的 氧雜環(huán)丙烷 脫氧成烯反應(yīng)。氯代硫醇（ S 原子上的質(zhì)子化和氯負(fù)離子的親核開環(huán)）。取代的硫雜環(huán)丙烷 熱穩(wěn)定性較高。C 時則脫去二氧化碳生成硫雜環(huán)丙烷。鹵代硫醇在堿作用下得到硫雜環(huán)丙烷類化合物。它也是化工生產(chǎn)中很多物質(zhì)的起始原料。 氧雜環(huán)丙烷 在烯酸催化下或高溫 壓力下與水作用生成乙二醇 [11]。除與水、氫鹵酸、醇、氨外，與其它含活潑氫化合物如苯酚、羥酸、胺、酰胺等都能發(fā)生反應(yīng) [10]。這樣可以得到環(huán)氧樹脂它可用作表面胞農(nóng)材料、薄板材料及膠黏劑等 [8]。其中環(huán)氧氯丙烷是制備環(huán)氧樹脂的起始原料 [6]。用甲醇、乙醇、丁醇等與氧雜環(huán)丙烷 作用時，分別生成乙二醇 甲醚、乙二醇 乙醚、乙二醇 丁醚，它們兼具醇和 醚的性質(zhì)，可溶解纖維酯如硝酸纖維酯，工業(yè)上稱為溶纖劑 [5]。 氧雜環(huán)丙烷 本身生成乙醛： 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 9 oH 3 C CHO oRR C H 2 COHR COC H 3 取代的氧雜環(huán)丙烷生成混合產(chǎn)物，但在 Ni 絡(luò)合物存在下 可 選擇性地生成醛。 氧雜環(huán)丙烷類化合物除具有強(qiáng)的環(huán)張力外，另一個明顯的性質(zhì)是它的 Bronsted和 Lewis堿性，這是由于氧原子的非成鍵電子對所致。 （ 3） Darzens 反應(yīng)（縮水甘油酸酯合成法），在乙醇鈉存在下， α鹵代酸酯與羰基化合物反應(yīng) 生成 2乙氧羰基環(huán)氧化合物，該類產(chǎn)物也稱作縮水甘油酯。 R 1R 2C HC H+ OOO R3 R 1R 2OHOOR 3HH OR 1R 2HH+HOR 3 過氧酸具有很強(qiáng)的分子內(nèi)氫鍵，協(xié)同反應(yīng)是立體選擇性的，（ Z） 烯 烴生成 cis環(huán)氧化物，（ E） 烯 烴生成 trans環(huán)氧化物。 H OC lH O O+OC lC I 這個反應(yīng)在常溫下便可以進(jìn)行， 1859 年， Wurtz 通過氫氧化鈉作用于 2氯乙醇首次制得了氧雜環(huán)丙烷。碳上的離去基。這種特性使得它 不管是在醫(yī)藥還是工業(yè) 、 生活 各個方面都有突出的貢獻(xiàn)，而且它也是攻克癌癥這一絕癥的主要藥效團(tuán)。 2H氮雜丙烯啶 N 圖 16 2H氮雜丙烯啶 的 結(jié)構(gòu) 2H氮雜丙烯啶熱穩(wěn)定性是及其不穩(wěn)定的，所以保存它必須要在非常低的溫度 下，而被取代后的 2H氮雜丙烯啶相對是較穩(wěn)定的。 N 原子上的非鍵電子對和 N—H 鍵所處的平面垂直 于 氮雜環(huán)丙烷環(huán)的平面。mol1 比環(huán)氧乙烷低；其離子電哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 5 位 和偶極矩 也低于 氧雜環(huán)丙烷 。其波譜學(xué)和電子衍射學(xué)研究表明，它的結(jié)構(gòu)接近于一個等邊三角形如下圖 [2]： o123o1 0 81 1 61 5 8
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