【正文】 在此 ， 我感謝導(dǎo)師對我的指導(dǎo)與幫助 ， 并向老師致以最崇高的敬意和最美好的祝愿 ！ 在做本科生畢業(yè)論文的這段期間 ， 衷心的感謝在實驗室里給予過我?guī)椭内w志祥 、李惠龍、呂世真、姚兆全學(xué)長， 于潔、肖姍學(xué)姐。 Demonceau, A. Adv. Synth. Catal, 20xx, 344。 Teles, J. H. Chem. Ber. 1997, 130, 1253. [26] Arduengo, A. J.。nchen, 1997, 24 [25] Enders, D.。 Lee, S.。 Hursthouse, M. B.。 Hieringer, D.。 Cloke, F. G. N.。 Che, C. M. Organometallics 1998, 17, 1622. [18] Stauffer, S. R.。 Chan, M. C. W.。 Trudell, M. Org． Lea. 20xx， 3(9)： 13711374 [16] Arduengo III, A. J.。 Artus, G. R. Chem. Eur. 1996, 2, 1627. [14] Frey, G. D.。 Stahl. S. S. Angew. Chem. Int. Ed. 20xx,44,25. [13] Herrmann, W. A.。 Toth, K. Am. Chem. Soc. 20xx, 126, 4366. (b) DespagAyoub, E.。 Bertrand, G. In Methoden der Organischen Chemie (HoubenWeyl). 1996, E17a, 794. (h) Seppelt, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1991, 30, 361. [9] (a) Amyes, T. L.。 Balzereit, C.。 Ko168。 Prakasha, T. K. J. . Soc. 1997, 119, 12742. [8] (a) Bertrand, G.。 Dias, H. V. R.。 Schonherr, H. J. Angew. Chem. Int. Ed. Engl, 1968, 7(2): 141142． [6] Arduengo, III, A. J.。 19 參考文獻(xiàn)： [1] Skell, P. S.。 六、小結(jié) 本論文從前言開始，首先介紹了氮雜環(huán)卡賓的發(fā)展歷程，并逐一介紹了它的種類，電子結(jié)構(gòu)，穩(wěn)定性和性質(zhì)，其與路易斯酸，堿和金屬之間的反應(yīng)。 (6) No. of unique data 3167 c /197。 C(4)Ni(1)C(12)的鍵角為 (1)?。其中 π π作用的 苯并咪唑環(huán)面間的距離是 (1) 197。產(chǎn)率 g (39%)，熔點： 276278?C。 金屬 Ni 的配合物 20 的合成 取四丁基溴化胺 (2g, mmol)， 在 KOBut( g, mmol)作用下，加入 1,4 二 [1氯甲基苯并咪唑基 3苯并咪唑 ]丁烷 氯化物 19( g, mmol)NiCl2( g, mmol)在真空下控溫 90?C，以 CH2Cl2和 DMSO作為溶劑 。 1H NMR (400 MHZ, DMSOd6): δ (m, 4H, CH2), (m, 4H, CH2), (m, 4H, PhH), (m, 4H, PhH), (s, 2H, benzimiH) (benzimi = benzimidazole)。 控制溫度80?C，反應(yīng) 48 h后 溶液變?yōu)榈S色，內(nèi)有不溶物。反應(yīng)結(jié)束后，滴加濃氨水，調(diào)節(jié) PH 值為 7，有析出棕黃色粉末析出。應(yīng)用 SADABS 程序進(jìn)行經(jīng)驗吸收矯正。 設(shè)計思路 之前人們對于 N雜環(huán)卡賓金屬配合物的研究大多數(shù)采用的配體是 1,3雙取代的單咪唑或苯并咪唑鹽，而 橋聯(lián)的雙咪唑卡賓配體卻較少見。盡管如此， N雜環(huán)卡賓自身還有很多優(yōu)點等待人 們的進(jìn)一步發(fā)掘，因此 很多研究人員還在繼續(xù)探索它新的應(yīng)用。 12 除此之外， N雜環(huán)卡賓一些特殊的性質(zhì)，如對熱穩(wěn)定的液晶 NHCPd絡(luò)和物，也使它們涉足于光物理領(lǐng)域和材料科學(xué)等領(lǐng)域， 。n 1RR1 / 2 ( M L n )2M L n L 39。RNNM L nR 39。以下的反應(yīng)是以醋酸根或者鹵原子作為橋的雙核金屬卡賓 (MLn)2，卡賓可以使此橋斷裂，從而生成相應(yīng)的卡賓金屬絡(luò)合物 [34]。NNM L nRRR 39。因為 含有堿性配體的金屬化合物（ MLnX, X=RO, OAc ， H）可將咪唑鹽中的質(zhì)子消去，因此可以利用咪唑鹽與金屬化合物在有機堿存在的情況下同時進(jìn)行反應(yīng)，便可以得到相應(yīng)的卡賓堿金屬化合物。所用的堿通常是 NaH， KH或 NaNH2， XOtBu（ X=Na或 K） ,而反應(yīng)溶劑一般采用的是 THF，也可以用非質(zhì)子性溶劑如醚，和極性非質(zhì)子性溶劑如 DMF和 10 DMSO，最后通過分離便可以得到較為純凈的游離的 N雜環(huán)卡賓。 P P h C l 2NNM e s2M e sPP hNNM e sM e sC lNNM e sM e sC l 17 圖十六 但是卡賓的親電性也是不可否認(rèn)的，因此，親電卡賓也可以和路易斯堿發(fā)生反應(yīng)而得到葉立得，其較為成熟的反應(yīng)歷程是卡賓和吡啶之間反應(yīng)生成的加合物。 NNM e sM e sM e lNNNNM e sM e sM e sM e sM eM eIC lK HK H1 0NNNNM e sM e sM e sM e sC H2C H2++NNM e sM e sHINNM e sM e sHI1 11 31 21 4C H2C l2圖十四 當(dāng)卡賓和 二甲基二氯硅烷 反應(yīng)時，生成了硅的衍生物 15。 N雜環(huán)卡賓與鹵素的反應(yīng) 卡賓和碘代六氟苯在四氫呋喃中，可以發(fā)生如圖十所示的反應(yīng)，而產(chǎn)物 5[17]也是第一次分離得到的卡賓和路易斯酸加和物。 N HNRR 圖八 咪唑基的 N雜環(huán)卡賓的電子結(jié)構(gòu) N雜環(huán)卡賓的化學(xué)反應(yīng) N雜環(huán)卡賓是一類相對較穩(wěn)定并且反應(yīng)活性很高的反應(yīng)中間體，因此它特殊的化學(xué)性能一直以來都被化學(xué)家們廣泛 地關(guān)注。其具體分布如下圖（圖七 ） 所示： 5 ????? ? ?p ?p ? p ?p ?p ?p ? p ?3 B11 A11 B11 A11 11 122 圖七 卡賓非鍵合電子的軌道排布示意圖 對于 N雜環(huán)卡賓而言，是以單線態(tài)存在的。 N R 2N R 2R 2 B B R 2 S i R 39。若忽略電子效應(yīng)，立體效應(yīng)又能控制卡賓基態(tài)自旋的多重性。 3 N雜環(huán)卡賓的電子結(jié)構(gòu)效應(yīng)及其穩(wěn)定性 N雜環(huán)卡賓的電子效應(yīng) 一般而言， N雜環(huán)卡賓的電子效應(yīng)主要包括如下兩個方面，一個是誘導(dǎo)效應(yīng)，另一個是中介效應(yīng)。除了應(yīng)用于催化領(lǐng)域以外，其在材料科學(xué)領(lǐng)域及光物理領(lǐng)域的應(yīng)用也嶄露頭角，相信隨著研究的不斷深入， N雜環(huán)卡賓將有更加廣闊的應(yīng)用前景 [9]。后來，他們又利用 1,3位連有較小體積取代基的咪唑鹽 [7]制得了其它類型的穩(wěn)定 NHC。 隨著研究的不斷深入，氮雜環(huán)卡賓以其優(yōu)異的性能受到了越來越多的關(guān)注，并且成為了 金屬有機化學(xué)領(lǐng)域新的新寵。 prepare。除此之外，它也開始廣泛地應(yīng)用于精細(xì)化工產(chǎn)品的合成中，成為現(xiàn)代有機化學(xué)中必不可少的重要物質(zhì)之一。因此為了使氮雜環(huán)卡賓金屬配合物的相關(guān)合成方法有新的拓展，本文采用烷基橋聯(lián)的氮雜環(huán)卡賓作配體，合成并且得到了一個 N雜環(huán)卡賓鎳 金屬配合物的晶體，并對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了相關(guān)研究。 structure research III 目錄 一、前言 ............................................................ 1 二、 N雜環(huán)卡賓的簡介及研究進(jìn)展 ..................................... 2 N雜環(huán)卡賓的定義及分類 ....................................... 2 N雜環(huán)卡賓的電子結(jié)構(gòu)效應(yīng)及其穩(wěn)定性 ........................... 3 N雜環(huán)卡賓的電子效應(yīng) .................................... 3 N雜環(huán)卡賓中的取代基效應(yīng) ................................ 3 N雜環(huán)卡賓的電子結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性 ............................ 4 N雜環(huán)卡賓 的化學(xué)反應(yīng) ......................................... 5 N雜環(huán)卡賓與路易斯酸的反應(yīng) .............................. 6 N雜環(huán)卡賓的質(zhì)子化 ................................. 6 N雜環(huán)卡賓與鹵素的反應(yīng)