【正文】 。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 25 后 記 這次論文可以順利的完成，要 感謝學(xué)校領(lǐng)導(dǎo)和學(xué)院領(lǐng)導(dǎo)給予的大力支持，并要特別感謝我的指導(dǎo)教師 于麗薇 老師和 陳甡老師，沒有陳老師的細(xì)心講解和 于麗薇 老師的 幫助我的論文是不會(huì)完成的這么好的，而老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，和對(duì)化學(xué)的熱情也是非常值得我們學(xué)習(xí)的，在這里我要感謝 于老師和 陳老師對(duì)我的教誨和幫助，對(duì)關(guān)心過我的同學(xué)和老師表示感謝。 [10] 陳敏恒 ： 《 化學(xué)原理 》 ， 化學(xué)工業(yè)出版社 ， 1999年第二版 。 [8] 王積濤： 《 有機(jī)化學(xué) 》 ，南開大學(xué)出版社， 2021年第二版。 [6] 劉少引 ： 《化學(xué)世界》， 上?；瘜W(xué)化工學(xué)會(huì) ， 1993年第六期 。 [4] 《化學(xué)通報(bào)》 編委會(huì)： 《化學(xué)通報(bào)》， 中國科學(xué)院化學(xué)研究所， 1990年第 4期 。 [2] 艾歇爾，豪普特曼： 《雜環(huán)化合物》 ，化學(xué)工業(yè)出版社， 2021年 11月 。 [11] 黃良宇 ： “ 環(huán)氧乙烷市場(chǎng)分析與前景展望 [J]”， 《 化工文摘 》 ,2021年 6月 。 [9] 張曉琴 ,章杰 ： “ 亞洲有機(jī)中間體發(fā)展 和市場(chǎng)現(xiàn)狀分析 ”，《 精細(xì)化工中間體 》， 2021年 3月 。 [7]“ 世界環(huán)氧乙烷生產(chǎn)消費(fèi)現(xiàn)狀及發(fā)展前景 ” ， 《 中國化工在線 》 ， 2021年 4月 。 [6] 馬淑娟 ： “ 2021 年吉林石化乙二醇廠環(huán)氧乙烷裝置運(yùn)行總結(jié) ” ,《 環(huán)氧乙烷 [5] 陳躍東 ： “ 上海石化乙二醇裝置 2021 年度運(yùn)行小結(jié) ” ， 《 環(huán)氧乙烷 [3] 李應(yīng)成，賀鶴勇 ： “ Nb2O5/aAI203系列催化劑在環(huán)氧乙烷水合等若干酸催化反應(yīng)中的應(yīng)用研究 ”， 2021年 4月 。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 23 注 釋 [1] 焦耳，米爾斯：“三元雜環(huán)”， 《雜環(huán)化學(xué)》 ， 2021年 7月 。也可用作醫(yī)藥原料 ,生產(chǎn)熏蒸劑和藥物的消毒劑等。第二位最大的用途是生產(chǎn)非離子表面活性劑乙醇鹽 ( 羥乙基鹽 )類 ,用于生產(chǎn)洗滌劑。 氧雜環(huán)丙烷即環(huán)氧乙烷是重要的有機(jī)化工原料 ,主要用于生產(chǎn)乙二醇 ,占其總用量的60%, 乙二醇轉(zhuǎn)化為單乙二醇用于生產(chǎn)聚酯纖維、聚酯固態(tài)樹脂和聚酯薄膜等聚酯產(chǎn)品 , 還可用于汽車防凍劑。 以硫雜環(huán)丙烷類化合物為基礎(chǔ)的一些重要衍生物是驅(qū)蟲劑、膠片感光劑、添加劑、氮肥增效劑和除草劑等的重要組成部分。 氮雜環(huán)丙烷及其衍生物是醫(yī)藥、農(nóng)藥的重要基礎(chǔ)原料，應(yīng)用范圍很廣，醫(yī)藥中間體、農(nóng)藥中間體、飼料原料以及其它許多領(lǐng)域。最近在國外開發(fā)的分子結(jié)構(gòu)一般比較復(fù)雜，合成步驟也多。 全球藥 品市場(chǎng)規(guī)模從 1970年的 ，上升至 2021年的 4300億美元，在 1996至1999年間世界藥品市場(chǎng)約增長 %， 2021年達(dá)到 5400億美元。 期間 1859年 Wurtz通過氫氧化鈉作用于氯乙醇首次制得了 氧雜環(huán)丙烷 。由 于各方面的原因 ,雜環(huán)類化合物的作用還沒有被完全發(fā)揮出來 ,隨著人們對(duì)于雜環(huán)化合物的關(guān)注和現(xiàn)代儀器分析的發(fā)展 ,雜環(huán)化合物的其他功能會(huì)被進(jìn)一步挖掘出來 ,為人類的健康和發(fā)展作出更大的貢獻(xiàn)。 還有 二氧雜環(huán)丙烷是目前 協(xié)同 催化效 果 最好應(yīng)用最廣 泛的催化劑之一。 3H二氮雜環(huán)丙烯類化合物的反應(yīng) 3H二氮雜環(huán)丙烯類化合物經(jīng)常發(fā)生反應(yīng) ， 如在 加熱或光照的條件下容易脫氫。 ONHP hC M e 3H 2 O+P hOH+ H O N H C M e 3 還原成 亞胺的反應(yīng)，氧氮雜環(huán)丙烷類化合物，尤其是 2苯磺?；醯s環(huán)丙烷類化合物，作為氧化劑可用于許多氧化反應(yīng)中。乙烯基疊氮化物可由烯烴得到。 2H氮雜丙烯啶類化合物的合成 2H氮雜丙烯啶類化合物可以發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)。其制備方法可以直接由酮用過氧硫酸氫鉀氧化 制 得，反應(yīng)如下： OOH 3 C C C H 3C H 3C H 3OK S H O 5 二氧雜環(huán)丙烷可由酮與價(jià)格低廉的過氧硫酸氫鉀 反應(yīng)生成 ， 它對(duì)富電子烯烴和缺電子烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)均很有效 ， 且反應(yīng)條件溫和 , 在中性條件下即可進(jìn)行。另外其衍生物中還有具有高生物活性的一些物質(zhì)，可用于血管擴(kuò)張、降低血脂等作用，因此氮雜環(huán)丙烷類化合物得到迅速的發(fā)展 [18]。該結(jié)構(gòu)正是一些抗生素具有抑制細(xì)胞增殖和抗腫瘤作用的關(guān)鍵藥效團(tuán)。 N上有取代的氮雜環(huán)丙烷類化合物的性質(zhì)與叔胺相似。如果二（ 2氯乙基）胺反應(yīng)可以在其他雙螺旋的 DNA鏈的鳥嘌呤堿基上重復(fù)發(fā)生，結(jié)果使兩條 DNA鏈發(fā)生交叉鏈接而阻止復(fù)制。這樣就可 以解釋氮雜環(huán)丙烷類化合物及二（ 2氯乙基）胺的細(xì)胞增殖抑制和抗腫瘤作用 [17]。開環(huán)反應(yīng)用酸催化非常有效。 +N H I H 2 C C H 2 C O O E tN E t 3N C H 2 C H 2 C O O E tN H H 2 C C H C N+N C H 2 C H 2 C N （ 2）親核開環(huán)反應(yīng)，氨和伯胺與氮雜環(huán)丙烷類化合物反應(yīng)生成 1， 2二胺。 氮雜環(huán)丙烷類化合物的反應(yīng) （ 1）與親電試劑反應(yīng)，氮雜環(huán)丙烷類化合物像胺一樣是親核試劑，可與親電試劑反應(yīng)。與 PhI=NTs相比氮雜收率比較高，氮源和烯烴之比為 1∶ 1而且更容易脫除，可用于各種單或雙取代的烯烴 [16]。羥基氨基酸，如 ： 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 16 圖 42 手性雙噁唑啉催化的烯烴的氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng) 1996年 Knight從酒石酸出發(fā)合成了新型雙噁唑啉配體，中間有兩個(gè)碳原子連接，以增大兩個(gè)環(huán)之間的二面角 [15]。當(dāng)?shù)孜餅槿夤鹚峒柞r(shí)，最好產(chǎn)率和 63%和 94%[14]。該反應(yīng)中銅有效地提高了疊氮的分辨率。 圖 41 氮雜環(huán)丙烷的合成路線 烯烴的不對(duì)稱氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)， 1967年 Kwart和 Kahn等人首次報(bào)道了金屬促進(jìn)的氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)。近十幾年，通過手性催化劑將單個(gè)原子轉(zhuǎn)移到潛手性烯烴（或亞胺）的不對(duì)稱環(huán)氧化、環(huán)丙烷化和氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)發(fā)展迅速，并以原子經(jīng)濟(jì)性和不對(duì)稱放大作用體現(xiàn)除了極大的優(yōu)勢(shì)。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 15 而且不對(duì)稱氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)近 20年得到了迅速的發(fā)展。氯乙胺，進(jìn)而在堿金屬氫氧化物作用下關(guān)環(huán)得到氮雜環(huán)丙烷。取代胺的環(huán)化， 223。 I C N H 2b a s e NC I H O N H RNRR2 P h 3 P B r 2 P hNRN 3 O H P h 3 P 另外氮雜環(huán)丙烷類化合物也可以由取代的胺或 烯 烴。同時(shí)氮雜環(huán)丙烷表現(xiàn) 出 親電試劑的反應(yīng)活性，在有機(jī)合成中是一個(gè)很有用的構(gòu)件砌塊。它們具有抗生活性、抗腫瘤及昆蟲激素等生物活性。因此尋找光學(xué)活性氮雜環(huán)丙烷化合物方便、有效的合成方法是有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域里一個(gè)重要課題。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 14 第四章 氮雜環(huán)丙烷在合成中的應(yīng)用 光學(xué)活性的氮雜環(huán)丙烷化合物由于其三元環(huán)的高度張力可得到立體或區(qū)域選擇性的開環(huán)或擴(kuò)環(huán)產(chǎn)物，因而在有機(jī)合成當(dāng)中