【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 3。 16 后 記 18 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 1 摘 要 酰腙是一類(lèi)具有廣泛用途的特殊的 Schiff 堿類(lèi)化合物，具有優(yōu)秀的生物活性、非線(xiàn)性光學(xué)性質(zhì)和強(qiáng)的配位能力，在農(nóng)藥、醫(yī)藥和分析催化等方面都有著廣泛的研究和重要的應(yīng)用。 由于 Schiff 堿類(lèi)化合物可用于抑殺菌、抗病毒、抗炎癥、抗癌、抗結(jié)核病等方面 ,它的強(qiáng)配位能力使 其幾乎可以與所有的金屬形成配合物，而且其配位形式多變，因而研究酰腙類(lèi)化合物及其配合物對(duì)科學(xué)工作者很有吸引力。 為此，進(jìn)一步研究 Schiff 堿中的酰腙類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)，改善配體及其配合物溶解性和生物活性，以期合成出具有良好溶解性及抗菌、抗病毒、仿生催化等廣泛生物活性的 Schiff 堿類(lèi)化合物，已經(jīng)顯得尤為重要 。酰腙化合物的開(kāi)發(fā)及其在生活中的實(shí)際應(yīng)用將會(huì)有更為廣闊的發(fā)展空間。 本文綜述了酰腙化合物的分類(lèi)、合成方法、用途及發(fā)展現(xiàn)狀。 不但闡述了現(xiàn)在國(guó)內(nèi)外對(duì)酰腙化合物的研究、生產(chǎn)現(xiàn)狀及其在農(nóng)藥、醫(yī)藥、工業(yè)等方面的廣泛 應(yīng)用，而且對(duì)未來(lái)人類(lèi)對(duì)酰腙化合物的應(yīng)用進(jìn)行了展望。 關(guān)鍵詞： 酰腙化合 物 ； 合成 ；研究；發(fā)展 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 2 Abstract Acylhydrazones is a class of widely used pounds of special Schiff bases, with excellent biological activity, nonlinear optical properties and strong coordination ability, which was extensively researched and used of pesticides, pharmaceuticals and analysis catalysis, etc. Since Schiff bases can be used to inhibit bactericidal pounds, antivirus, antiinflammatory, anticancer, antituberculosis, etc., it39。s strong ability to coordinate with almost all of the metal to form plexes, and its coordination to be dynamic and thus the research of acylhdrazones pounds and their plexes very attracts for scientists. therefore, further study of the Schiff base acylhdrazones pounds in the structure and nature of the ligand and its plexes to improve the solubility and biological activity in order to synthesize with good solubility and antibacterial, antiviral, and other broad biological activity of biomimetic catalysis Schiff bases of pounds, has been very important. Acylhdrazones pounds in development and its practical application in life will have a broader space for development. In this paper, the classification, the synthetic method, the use and present and development of acylhdrazones pounds are reviewed. Acylhdrazones of several major synthesis methods are described in detail, not only their development and production status are described and the wide range of applications in pesticides, medicine, industry and other aspects are described , but also for future human application of the hydrazone pounds was predicted. Keywords : hydrazone 。 Acylhdrazones Synthesis 。 research； Development 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 3 前 言 酰腙化合物是 有機(jī)化合物的一類(lèi)，是 氨的衍生物如 羥胺 、酰肼等 與醛或酮 發(fā)生親核反應(yīng)失水的 縮合得到的一類(lèi)化合物 。 酰腙基團(tuán)包括由次胺基連結(jié)的?；蛠啺被?。 酰腙類(lèi)化合物由于其分子中存在席夫堿基（ CH=N)和酰胺鍵（ CONH)等活性基團(tuán)大多具有除草及殺菌等生理活性。 隨著生命科學(xué)的不斷發(fā)展，人們對(duì)有機(jī)合成提出了更高的要求。在人們不再滿(mǎn)足于合成一些新的化合物、縮短反應(yīng)步驟、提高反應(yīng)產(chǎn)率等等，而越來(lái)越把注意力集中到合成一些具有潛在生物活性的化合物上，設(shè) 計(jì)和合成具有潛在生物活性的有機(jī)化合物吸引了越來(lái)越多的化學(xué)家的注意力。 Preiefr在 1931年第一次合成了席夫堿。在許多生物化學(xué)反應(yīng)中席夫堿的生成是非常重要的一步。席夫堿具有許多潛在的生物活性，象抗菌、抗癌等等 [1]。席夫堿包含多種官能團(tuán)，它們能和金屬產(chǎn)生穩(wěn)定的金屬配合物，這些配合物有著極為廣泛的用途 [13]。酰肼和肼類(lèi)化合物具有非常高的化學(xué)反應(yīng)活性，在化學(xué)和藥物化學(xué)上具有廣泛的應(yīng)用，同時(shí)也是航空器、火箭、人造衛(wèi)星的燃料和推進(jìn)劑 [4]。酰肼及肼類(lèi)化合物與生物體內(nèi)環(huán)境接近，能與生物體中的微量元素作用，從而 達(dá)到抗結(jié)核和抗腫瘤的效果。由于 NH2基團(tuán)的影響，這類(lèi)化合物對(duì)有機(jī)體具有一定的毒性。為減少其毒性，近年來(lái)人們較多的關(guān)注氨基與碳基縮合的腙類(lèi)化合物 [5]。 近二十多年來(lái)，席夫堿類(lèi)化合物由于自身結(jié)構(gòu)和獨(dú)特的抗菌、除草、抗癌等生理活性及良好的配位化學(xué)性能引起了人們的廣泛的關(guān)注。 在已合成出的酰腙類(lèi)化合物中，多數(shù)為芳酰腙類(lèi) [6]或雜環(huán)酰腙類(lèi) [7]，分析其原因如下： 芳酰腙類(lèi)和雜環(huán)類(lèi)化合物一般具有較強(qiáng)的生物活性，因此合成芳酰腙類(lèi)或雜環(huán)酰腙類(lèi)化合物來(lái)研究其生物活性以及與金屬配位后的活性變化，以期得到具有更強(qiáng)生物活性的化合 物。 酰腙類(lèi)化合物具有更多的可配位原子，因而它的配位形式更豐富多樣，形成的配合物類(lèi)型也就更多，可選擇的范圍也就越大。 由于芳酰腙分子良好的共軛效果，所以是一類(lèi)潛在的 NLO 材料，是未來(lái)材料學(xué)的一個(gè)很有前景的研究方向。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 4 第一章 酰腙化合物的分類(lèi) 近二十多年來(lái)，酰腙化合物的研究引起了人們廣泛的興趣，大量的文章發(fā)表在無(wú)機(jī)化學(xué)、金屬有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)雜志上。這是由于它們具有很強(qiáng)的配位能力，多樣的配位形式，廣泛的生物和藥物活性，非線(xiàn)性光學(xué)性質(zhì)和在分析、催化等方面的廣泛應(yīng)用。 酰腙的分類(lèi) 酰腙化合物是酰肼與 醛或酮發(fā)生親核反應(yīng)失水的產(chǎn)物。酰腙基團(tuán)包括由次胺基聯(lián)結(jié)的?；蛠啺被?。由于次氨基 N 的孤對(duì)電子與酰基和亞氨基雙鍵形成 p－π 共扼所以酰腙很穩(wěn)定，不易發(fā)生水解。由于含有 C=N，酰腙屬于席夫堿。酰腙以 XX 醛 (酮 )XX 酰腙的形式命名，先醛酮部分，再到酰肼部分，如水楊醛苯甲酰腙，苯甲醛－ 2， 5－噻吩二甲酰腙。 N H N H 2CO+ CO H 2 O N H NCO C 根據(jù)含有酰腙基團(tuán)的個(gè)數(shù)可以把酰腙類(lèi)化合物分為單酰腙、雙酰腙、三酰腙和多酰腙。 單酰腙 含有一個(gè)酰腙基團(tuán)的化合物稱(chēng)為單酰腙，如已商品化的農(nóng)藥醌肟 酰腙等。 C N H NON O H 醌肟腙（ Benquinox）（ 1） 雙酰腙 含有兩個(gè)酰腙基團(tuán)的化合物稱(chēng)為雙酰腙，如 2， 6－二甲基吡啶； 3， 5－二甲酰腙。雙酰腙一般可以由三種途徑得到： (l) 酰肼與二元醛或酮縮合，如苯甲酰肼與 2， 6－二甲?；拎?N－氧化物反應(yīng)生成 2， 6－二甲?；拎?N－氧化物雙苯甲酰 腙（ 2） [8]。 (2)雙酰肼與醛或酮縮合，如 2， 6－二甲基吡啶－ 3， 5－二甲酰肼與 2， 6－雙 (鄰甲醛酚甲基 )吡啶反應(yīng)得到化合 物（ 3） [9]。有時(shí)兩個(gè)酰腙基團(tuán)共用一個(gè)羰基如 5－溴水楊醛硫代雙酰腙 （ 4） [10]。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 5 (3)另外含酰肼 基 的酰肼與醛酮縮合也可制得雙酰腙 :如甲基 (縮氨基脲 )乙酰肼與二－ 2－吡啶酮反應(yīng)得到二－ 2－吡啶酮 [甲基 (縮氨基脲基 )乙?；?腙 ] （ 5） [11]。 R=H， Br （ 2） （ 4） （ 3） （ 5） 三酰腙和多酰腙 由單酰肼或雙酰肼與多元醛酮反應(yīng)制得，含三個(gè)或三個(gè)以上的酰肼基團(tuán)的酰腙分別稱(chēng)為三酰腙和多酰腙。如利用二茂鐵甲酰肼與三角架三元醛反應(yīng)得到三元酰腙 (6)[11]。碳酰肼與 2， 6－二乙酞基吡啶反應(yīng)得到含有 4 個(gè)酰腙基團(tuán)的大環(huán)化合物 (7) [12]。草酸二酰肼與乙二醛的縮合反應(yīng)得到的是酰腙聚合物 (GoDHpolymer)(8)[13]。 N O H C N NHCOFe3H HN C CO O HN N CHNCHn （ 6）