氧化還原與電極電勢(編輯修改稿)
2025-06-20 06:43 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 子數(shù) 。 當 T為 ，代入有關(guān)常數(shù) )Ox()Re d()O x/ Re d(O x/ Re d)( θabccn?? ??φ? 的大小與電極的本性有關(guān)。它是影響電極電勢的主要因素。 一般情況下，不指明溫度，即表示溫度為 。 應用能斯特方程是應注意： 、還原型物質(zhì)若是固體，如金屬 Cu(s)，難溶鹽AgCl(s)等；或純液體，如 Br2(l)、 Hg(l)、 H2O(l) 等，則其濃度項不列入方程式中。 (Ox)、 c(Red)（或氣體分壓）的冪次 a、 b等于電極反應中相應物質(zhì)前的化學計量數(shù) ，則用相對分壓 p / p? 表示 ，若有 H+、 OH或 Cl 等介質(zhì)參加電極反應，則它們的濃度也必須寫入 Nernst方程式中 如： Pb2+/Pb、Br2(l)/Br H+/H2(g) Cr2O72/Cr3+、AgCl (s)/Ag+ （二） 、影響電極電勢的因素及計算 (一 )濃度對電極電勢的影響 例 7－ 例 7－ 3 (二 )酸度對電極電勢的影響 在電極反應中若有 H+ 或 OH 參與，溶液酸度變化會顯著影響其電極電勢。 例 實驗室制備 Cl2 (三 )沉淀的生成對電極電勢的影響 例 back 第三節(jié) 電極電勢的應用 一、 判斷氧化劑、還原劑的相對強弱 二、 判斷氧化還原反應進行的方向 例 1 例 7－ 5 例 7－ 6 總結(jié) back 第四節(jié)用電勢法測定溶液的 pH值 Nernst方程式表明，電極電勢與溶液中離子的濃度 (或活度 )有關(guān)。因此可以通過電極電勢的測定，定量分析溶液中的離子濃度，這種分析方法為 電動勢法 (potentiometry，又稱電勢測定法 )。 如電池 ()Pt,H2(100kPa)│H+(cx)‖SHE(+) ，測出 E， ]H[ ???? ???E(電動勢法基本原理 ) SHE電極電勢不隨待測溶液 H＋ 濃度的變化而變化，稱為參比電極 。 相對而言，氫電極的電極電勢隨 H＋ 濃度變化而變化，稱為 指示電極 。 由于氫電極、標準氫電極的制作和使用較麻煩，且易受一些雜技的毒化而使其電極電勢改變。因而實際操作中，常用的參比電極和指示電極不是它們。 常用參比電極 ： 常用 H+指示電極 —— 玻璃電極 pH計原理 ： 利用玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，待測溶液組成電池。 ()玻璃電極 │待測溶液 ‖SCE(+) )pH0 5 9 ( θS C ES C E xE ???? 玻玻 ＝ ????298K, 將玻璃電極與飽和甘汞電極浸入一 pH值已知的標準緩沖溶液中。 ()玻璃電極 │標準緩沖溶液 ‖SCE(+) )pH0 5 9 ( θS C ES C E ssE ???? 玻玻 ＝ ????)pHpH(0 5 9 sxsEE ???ssxEE pHpH ??? 電勢法測定不受溶液中的氧化劑與還原劑的干擾，也不受各種“毒物”的影響，使用方便。 離子選擇性電極中玻璃電極研究得最早。當改變玻璃的成分，已制成了 Na+、 K+、 NH4+、 Ag+、Tl+、 Li+等一系列 電極。 此外，用 LaF3單晶片作成薄膜，內(nèi)容物為 KF和NaCl,可以作成 F離子選擇性電極。 back 雙電層 ，金屬和溶液間形成電位差 溶液本體 M ( s ) M n + ( a q ) + n e 金 屬 極 板 溶 液 中 留 于 極 板 上溶 解沉 積 溶解傾向 ：金屬越活潑、溶液中 Mn+濃度越小、溫度越高，
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