【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】
4 )} Mn ( { )} H ( )}{ MnO ( { lg 5 V 0592 . 0 ) /Mn MnO ( 2 8 2 4 + + ? + ? + c c c E ) ( ) ( ? c c , 氧化型 還原型 ) ( ? c , 還原型 ) ( ? c , 氧化型 (非常重要) e 還原型 氧化型 電極反應(yīng): Z + ? ) ( ) ( lg 303 2 氧化型 還原型 c c ZF RT . E E ? = ) ( ) ( lg 303 2 還原型 氧化型 c c ZF RT . E E + = 或 ? E 則: ① 氧化型或還原型的濃度或分壓 ) /Cl ClO ( 3 A ? ? E ? ) /Cl ClO ( 時(shí) L ) H ( 3 1 = ? = ? ? ? + E c ,L ) Cl ( ) ClO ( 1 3 ? = = ? ? ? c c , 求:當(dāng)② 介質(zhì)的酸堿性 V 45 . 1 ) /Cl ClO ( 3 A = ? ? E 已知例: 3 )} Cl ( { )} H ( )}{ ClO ( { lg 6 ) /Cl ClO ( 6 3 A + = ? + ? ? ? c c c E ) l ( O 3H ) aq ( Cl 6e ) aq ( 6H ) aq ( ClO 解: 2 3 + + + ? ? + ? V51 . 1 0 . 10 lg 6 V 0592 . 0 6 = + = = ) 10 0 . 1 lg( 4 V 0592 . 0 4 14 + = ? O) /H (O 2 2 EL mol 10 0 . 1 ) H ( 即 14 pH 1 14 ? = = ? ? + , c V 229 . 1 O) /H (O 298K 2 2 A = , ,已知 例: E ? O) /H (O 14 pH ) O ( 2 2 2 = = = 時(shí), ,若 :求 E p p ⑴ ? ) /OH (O 2 B = ? E ⑵] / ) H ( [ ]/ ) O ( lg[ 4 V 0592 . 0 O) /H (O 4 2 2 2 A + = + c c p p E ) l ( O 2H 4e ) aq ( 4H ) g ( O 解: 2 2 + + ? + ⑴ V 400. 0 ) O /H O ( 2 2 = E L mol 0 . 1 ) OH ( 即 14,pH 1 ? = = ? ? 當(dāng) c ⑵ ) /OH (O 2 B = ? E ) aq ( 4OH 4e ) l ( O 2H ) g ( O 2 2 + + ? ? , +Ag1L1 .0 m o l)Cl( ?? ?=cAg ③ 沉淀的生成對(duì)電極電勢(shì)的影響 ? ? ) 10 8 . 1 ) AgCl ( ( ? Ag) / (AgCl ? Ag) / (Ag L mol 0 . 1 ) Cl ( s AgCl NaCl Ag Ag V 799 . 0 Ag) / (Ag 10 sp 1 ? + ? ? + + = = = ? = = K E Ec E 并求 時(shí), 當(dāng) 會(huì)產(chǎn)生 加入 電池中組成的半和 ,若在 已知 例: = 10 8 . 1 lg V 0592 . 0 10 + = ? ) Ag / Ag ( + E ) aq ( Cl ) aq ( Ag (s) AgCl + ? + 解: Ag(s) e ) aq ( Ag + ? + (AgCl) )} Cl ( )}{ Ag ( { sp = ? + K c c (AgCl) ) Ag ( , L mol 0 . 1 ) Cl ( sp 1 = ? = + ? ? 時(shí)若 K c c )} Ag ( { lgV 0592 . 0 ) Ag / Ag ( + = + + c E AgCl) ( lg V 0592 . 0 ) Ag / Ag ( sp + = + K E V 222 . 0 = + ) /Ag Ag ( = E ) aq ( Cl Ag(s) e AgCl(s) + + ? ? 1 = ? = ? ? + AgCl) ( ) Ag ( , L mol 0 . 1 ) Cl ( sp 時(shí)當(dāng) K c c ) /Ag AgCl( E + AgCl) ( lg V 0592 . 0 ) /Ag Ag ( sp + = K E AgI AgBr AgCl 減小 sp K (AgI/Ag) (AgBr/Ag) (AgCl/Ag) E E E NaOH ,達(dá)到平衡時(shí)保持的半電池中加入 ?) Fe Fe ( , L mol 0 . 1 ) OH ( 2 3 1 = ? = + + ? ? 求此時(shí) E c , 10 8 . 2 ) (OH) Fe( 39 3 sp = ? K V 769 . 0 ) Fe Fe ( 2 3 = + + , 已知 例: E Fe Fe 10 86 . 4 ) (OH) Fe( 2 3 17 2 sp = + + ? 組成 和 ,在K ? ) (OH) Fe/ Fe(OH) ( 2 3 = E 解: , 時(shí) L ) OH ( 1 當(dāng) c ? = ? ? ) aq ( 3OH ) aq ( Fe (s)(OH) Fe 3 3 + ? + ) aq ( 2OH ) aq ( Fe (s)(OH) Fe 2 2 + ? + ) (OH) (Fe) (Fe 3 sp 3 K c = + ) (OH) (Fe) (Fe 2 sp 2 K c = + V55 . 0 ? = 39 10 86 . 4 10 8 . 2 lg V 0592 . 0 V 769 . 0 17 + = ? ? ) Fe / Fe ( 2 3 + + E ) aq ( Fe e ) aq ( Fe 2 3 + + ? + ) (Fe ) (Fe lg V 0592 . 0 ) Fe / Fe ( 2 3 2 3 + = + + + + ccE ) Fe(OH) ( ) Fe(OH) ( lg V 0592 . 0 ) Fe / Fe ( 2 sp 3 sp 2 3 + = + + K K E ? = . 0 55V ? = + + ) /Fe Fe ( 2 3 = E , L mol 0 . 1 ) OH ( 1 ? = ? ? 時(shí) 當(dāng) c ) (OH) /Fe(OH) (Fe 2 3 即 E ) (OH) (Fe) (OH) (Felg V 0592 . 0 ) /Fe Fe ( 2 sp 3 sp 2 3 + = + + K K E ) (OH) /Fe(OH) (Fe 2 3 E ) aq ( OH ) s ( (OH) Fe e) s ( (OH) Fe 2 3 + + ? ? 小結(jié): 氧化型形成沉淀 , E↓。 還原型形成沉淀 , E↑。 ) Ag / Ag ( /Ag) S(Ag 2 + 例: E E ) Cu / Cu ( /CuI) (Cu 2 2 + + + E E 氧化型和還原型都形成沉淀,看二者 的相對(duì)大小。若 (氧化型 ) (還原型 ),則 E↓;反之,則 E↑。 Ksp Ksp Ksp? ) /Cu Cu ( L ) ) Cu(NH ( 2 1 2 4 3 = ? = + ? + 時(shí), E c , L ) NH ( 中,加入氨 池 1 3 ? = ? 水,當(dāng) c Cu 氨水 +2Cu12433 Lm o ))C u ( N H()NH( ?+ ?== cc④ 配合物的生成對(duì)電極電勢(shì)的影響 , ) /Cu Cu (