活性可控自由基聚合反應(編輯修改稿)
2025-06-15 22:47 本頁面
【文章內容簡介】 。 單 官 能 度 CSZ SRZ = p h , C H 3R = C ( C H 3 ) 2 p h , C H ( C H 3 ) p h , C H 2 p h , C H 2 p h C H = C H 2C ( C H 3 ) 2 C N , C ( C H 3 ) ( C N ) C H 2 C H 2 C H 2 O H , C ( C H 3 ) ( C N ) C H 2 C H 2 C O O H , C ( C H 3 ) ( C N ) C H 2 C H 2 C O O N a雙 官 能 度 Z CC H 3C H 3CC S C S ZC H 3C H 3多 官 能 度Z C S 2 C H 2Z C S 2 C H 2C H 2 C S 2 ZC H 2 C S 2 Z C H2 C S 2 ZC H 2 C S 2 ZZ C S 2 C H 2Z C S 2 C H 2C H 2 C S 2 ZC H 2 C S 2 Z單 官 能 度CSZ SRZ = p h , C H3R = C ( C H3)2p h , C H ( C H3) p h , C H2p h , C H2p h C H = C H2C ( C H3)2C N , C ( C H3) ( C N ) C H2C H2C H2O H , C ( C H3) ( C N ) C H2C H2C O O H , C ( C H3) ( C N ) C H2C H2C O O N a雙 官 能 度Z CC H3C H3CC S C S ZC H3C H3多 官 能 度Z C S2C H2Z C S2C H2C H2C S2ZC H2C S2ZC H2C S2ZC H2C S2ZZ C S2C H2Z C S2C H2C H2C S2ZC H2C S2ZRAFT技術成功實現(xiàn)可控 /活性自由基聚合的關鍵是找到了高鏈轉移常數(shù)的鏈轉移劑 雙硫酯 (RAFT試劑 )， 其化學結構如下： RAFT自由基聚合的機理可表示如下： Ⅰ Ⅱ Ⅲ 活化基團，能促進 C=S鍵對自由基的加成，如芳基 、 烷基等。 離去基團，斷鍵后生成的 R?應具有再引發(fā)聚合活性，通常為異苯基乙基、腈基異丙基等。 SCSZR 在傳統(tǒng)自由基聚合中 ， 不可逆鏈轉移反應導致鏈自由基永遠失活變成死的大分子 。 與此相反 ， 在 RAFT自由基聚合中 ， 鏈轉移是一個可逆的過程 ， 活性種 （ 鏈自由基 ） 與休眠種 （ 大分子RAFT轉移劑 ） 之間建立可逆的動態(tài)平衡 ， 抑制了雙基終止反應 ，從而實現(xiàn)對自由基聚合的控制 。 鏈平衡： RAFT的特點 RAFT 聚合除具有活性聚合的一般特征 ,還有自己的特點 . 可控 /“活性 ” 原子轉移自由基聚合 （ 1） 基本原理 最先報導的原子轉移自由基聚合（ Atom Transfer Radical Polymerization， ATRP）體系，是以有機鹵化物 RX（如 a氯代乙苯）為引發(fā)劑，氯化亞銅 / 聯(lián)二吡啶（ bpy）為活化劑，在110℃ 下實現(xiàn)苯乙烯活性 /可控自由基聚合。 這些由過渡金屬化合物與配體為催化劑，有機鹵化物為引發(fā)劑引發(fā)不飽和乙烯單體進行自由基聚合的過程，具有有機合成反應中原子轉移自由基加成反應（ Atom transfer radical addition, ATRA）的特征，故這種類型的聚合，Matyjaszewski稱之為 原子轉移自由基聚合 （ Atom transfer radical polymerization, ATRP），或者稱之為 催化引發(fā)原子轉移自由基聚合 （ Catalyzed Initiated Atom Transfer Radical Polymerization， CIATRP） 原子轉移自由基聚合的機理 引發(fā) 增長 在鏈增長階段， R－ Mn－ X
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