【文章內(nèi)容簡介】
由基具有很高的活性,常見反應(yīng)類型有: ?自由基抽取反應(yīng): ? 從其他分子上奪氫或其他基團(tuán),生成新的自由基 ? 存在反應(yīng)活性和選擇性差異,如引發(fā)劑的引發(fā)過程 ? 自由基加成反應(yīng): ? 對 不飽和鍵 加成,如過氧化物的反馬加成反應(yīng) ?自由基偶聯(lián)反應(yīng): ? 自由基之間的成鍵反應(yīng),常見于醛酮的還原偶聯(lián) ?自由基氧化反應(yīng): ? 通過自由基中間體被氧化成為高氧化度化合物 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 自由基的反應(yīng) ?自由基抽取反應(yīng) : ?自由基對反應(yīng)物分子中某原子進(jìn)攻,生成產(chǎn)物和一個(gè)新的自由基。 ?這種反應(yīng)通常是自由基反應(yīng)的引發(fā)步驟。引發(fā)劑產(chǎn)生的 引發(fā)自由基 進(jìn)攻原料中 最不穩(wěn)定的鍵形成原料自由基,發(fā)生鏈?zhǔn)椒磻?yīng)得到產(chǎn)品 ?一些有機(jī)物在空氣中的氧化過程也是自由基取代反應(yīng):過氧自由基進(jìn)攻 CH得到過氧化物并重排,最終得到醛酮結(jié)構(gòu)。 R + R* H R H + R*山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 自由基的反應(yīng) ?具有合成價(jià)值的烴鹵代反應(yīng): ? 烯丙基和芐基型鹵代烴的合成: ? 反應(yīng)歷程: Ph C H C H C H 3 Ph C H C H C H 2 Br75 %Br ++R HR + HBrR NOOBr RBr + NOONOO+ R H NOOH + R...山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 自由基的反應(yīng) ?自由基加成反應(yīng): ?自由基對不飽和鍵的加成反應(yīng),反應(yīng)包括加成(生成新的自由基)和轉(zhuǎn)移(將生成的自由基變?yōu)榉肿樱﹥刹? ?過氧化物效應(yīng): ? 反應(yīng)首先進(jìn)攻的是溴自由基,得到加成后的自由基,最穩(wěn)定狀態(tài)應(yīng)為: ?副反應(yīng):還原和偶聯(lián) R 39。 39。R R 39。HR 39。 39。R R 39