執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)萜類和揮發(fā)油(編輯修改稿)
2024-10-06 09:59 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 濾去析出物的油稱為 “ 脫腦油 ” ，如薄荷油的脫腦油習(xí)稱 “ 薄荷素油 ” ，但仍含有約 50%的薄荷腦。 揮發(fā)油常溫下可自然揮發(fā) ，如將揮發(fā)油涂在紙片上，較長時間放置后， 揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡，脂肪油則留下永久性油跡 ，藉此二者可相區(qū)別。 揮發(fā)油可隨水蒸氣蒸餾。 揮發(fā)油不溶于水，而易溶于各種有機溶劑，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。在高濃度的乙醇中能全部溶解，而在低濃度乙醇中只能溶解一部分。 揮發(fā)油多數(shù)比水輕，也有的比水重（如丁香油、桂皮油），相對密度一般在 ～ ； 幾乎均有光學(xué)活性；多具有強的折光性。 揮發(fā)油的沸點一般在 70℃ ～ 300℃ 之間。 遇光、空氣、加熱易氧化變質(zhì)。 揮發(fā)油與空氣及光線經(jīng)常接觸會逐漸氧化變質(zhì)，使揮發(fā)油的 相對密度增加，顏色變深，失去原有香味，形成樹脂樣物質(zhì)，不能隨水蒸氣蒸餾 。因此，制備揮發(fā)油方法的選擇要合適，產(chǎn)品也要裝入棕色瓶內(nèi)密塞并低溫保存。 揮發(fā)油組成成分常 含有雙鍵、醇羥基、醛、酮、酸性基團、內(nèi)酯等結(jié)構(gòu) ，故相應(yīng)地能與溴及亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)，與肼類產(chǎn)生縮合反應(yīng)，并有銀鏡反應(yīng)、異羥肟酸鐵反應(yīng)、皂化反應(yīng)及遇堿成鹽反應(yīng)等。 （三）揮發(fā)油的化學(xué)常數(shù) 酸值、酯值和皂化值是不同來源揮發(fā)油所具 有的重要化學(xué)常數(shù)，也是衡量其質(zhì)量的重要指標(biāo)。 是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標(biāo)。以中和 1g揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。 是代表揮發(fā)油中酯類成分含量的指標(biāo)。以水解 1g揮發(fā)油中所含酯需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。 是代表揮發(fā)油中游離羧酸、酚類成分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。以皂化 1g揮發(fā)油所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。 皂化值是酸值和酯值之和 。 配伍選擇題 1g揮發(fā)油中酯類成分需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示的是 [答疑編號 5630070107] 【正確答案】 D 1g揮發(fā)油中游離酸性成分需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示的是 [答疑編號 5630070108] 【正確答案】 A 二、揮發(fā)油的提取與分離 （一）揮發(fā)油的提取 提取方法：蒸餾法、溶劑提取法、吸收法、壓榨法、二氧化碳超臨界流體萃取法、微波萃取法。 ： 常用方法：用共水蒸餾、隔水蒸餾或水蒸氣蒸餾法提取。 優(yōu)點：設(shè)備簡單、容易操作、成本低、提油率高等優(yōu)點。 缺點：對熱不穩(wěn)定成分的揮發(fā)油容易產(chǎn)生相應(yīng)成分的分解而影響揮發(fā)油的品質(zhì)。 ： 常用方法：低沸點有機溶劑連續(xù)回流提取或冷浸。 常用溶劑：戊烷、石油醚、二硫化碳、四氯化碳等（小極性溶劑）。 提取液經(jīng)蒸餾或減壓蒸餾除去溶劑，即可得到粗制揮發(fā)油。 此法得到的揮發(fā)油含雜質(zhì)較多，故必須進一步精制提純。 ： 油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì)， 常常利用此性質(zhì)提取貴重的揮發(fā)油 ，如玫瑰油、茉莉花油等的提取。吸收法有 兩種，即冷吸收法和溫浸吸收法。吸收揮發(fā)油后的油脂可直接供香料工業(yè)用，也可加入無水乙醇，醇溶液減壓蒸去乙醇即得精油。 ： 此法適用于含揮發(fā)油較多的原料，如鮮橘、柑、檸檬的果皮等。 優(yōu)點：簡單、不加熱。 缺點：雜質(zhì)多。 此法所得的產(chǎn)品不純，可能含有水分、葉綠素、黏液質(zhì)及細(xì)胞組織等雜質(zhì)而呈渾濁狀態(tài)，同時也很難將揮發(fā)油全部壓榨出來，故可再將壓榨后的殘渣進行水蒸氣蒸餾，使揮發(fā)油提取完全。壓榨法所得的揮發(fā)油可保持原有的新鮮香味。 ： 二氧化碳超臨界 流體應(yīng)用于提取芳香揮發(fā)油。 優(yōu)點：防止氧化熱解及提高品質(zhì)。例如提取紫蘇中特有香味成分紫蘇醛。在橘皮油、檸檬油、桂花油、香蘭素的提取上，應(yīng)用此法提取均獲得較好效果。 缺點：工藝技術(shù)要求高，設(shè)備費用投資大。 ： 優(yōu)點：可以縮短實驗和生產(chǎn)時間、降低能耗、減少溶劑用量以及廢物的產(chǎn)生，更加符合 “ 綠色 ” 環(huán)保的要求。同時可以提高收率和提取物純度。較超臨界流體萃取儀器設(shè)備比較簡單、廉價，而且適應(yīng)面較廣，較少受被萃取物極性的限制（超臨界流體萃取尚難以應(yīng)用于極性較強的物質(zhì)）。采用此法對丁香、魁 蒿葉、紅花、藿香、佩蘭等揮發(fā)油的提取，提取時間與傳統(tǒng)方法相比大為縮短，提取收率有較大提高。 （二）揮發(fā)油的分離 分離方法：冷凍析晶法、分餾法、化學(xué)分離法、色譜分離法。 將揮發(fā)油于 0℃ 以下放置使析出結(jié)晶，若無結(jié)晶析出可將溫度降至 20℃ ，繼續(xù)放置至結(jié)晶析出，再經(jīng)重結(jié)晶可得單體結(jié)晶。 主要分離對象：薄荷腦、樟腦。 注：本法操作簡單，但對某些揮發(fā)性單體分離不夠完全，而且大部分揮發(fā)油冷凍后仍不能析出結(jié)晶。 單萜沸點隨著雙鍵的增多而升高，即三烯＞二烯 ＞一烯。 含氧單萜的沸點隨著官能團的極性增大而升高，即醚＜酮＜醛＜醇＜酸。 酯比相應(yīng)的醇沸點高。 揮發(fā)油中的某些成分在接近其沸點溫度時，往往被破壞，故通常都采用減壓分餾。 經(jīng)過分餾所得的每一餾分仍可能是混合物，所以需再進一步精餾或結(jié)合冷凍、重結(jié)晶、色譜等方法，方可得到單一成分。 成分類型 試劑與方法 堿性成分的分離 1%硫酸或鹽酸萃取，在堿化 酚、酸性成分的分離 5%的碳酸氫鈉萃取 —— 分離酸性成分 2%氫氧化鈉萃取 —— 分離弱酸性成分
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