【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 二羥基黃酮C．3，6一二羥基黃酮D．3，7二羥基黃酮E．7，4’—二羥基黃酮答案：E2．含不同羥基的黃酮類(lèi)化合物的酸性強(qiáng)弱順序是A．7，4‘二羥基7一羥基5一羥基一般酚羥基B．7，4‘–二羥基一般酚羥基5一羥基7一羥基C．7，4‘二羥基4’羥基一般酚羥基5一羥基D．7．4‘二羥基5一羥基7一羥基一般酚羥基E．一般酚羥基7一羥基5一羥基7，4‘二羥基答案：C可用于區(qū)別黃酮和黃酮醇的反應(yīng)是A、鹽酸鎂粉反應(yīng)B、鋯鹽枸櫞酸反應(yīng)C、三氯化鋁反應(yīng)D、氨性氯化鍶反應(yīng)E、醋酸鎂反應(yīng)答案：B某中藥提取液不加鎂粉、只加鹽酸即產(chǎn)生紅色，則提示其可能含有A、黃酮B、黃酮醇C、花色素D、二氫黃酮E、異黃酮答案：C[13]A．二氫黃酮B．5羥基黃酮C．黃酮醇D．7羥基黃酮E．異黃酮1．加入二氯氧化鋯甲醇溶液形成黃色絡(luò)合物，再加入枸櫞酸后黃色消退的是2．加入二氯氧化鋯甲醇溶液形成黃色絡(luò)合物，再加入枸櫞酸后黃色不消退的是3．能與四氫硼鉀產(chǎn)生特征反應(yīng)的是答案：B、C、A[46]A、鹽酸鎂粉反應(yīng)B、異羥肟酸鐵反應(yīng)C、四氫硼鈉反應(yīng)D、Molish反應(yīng)E、Feigl反應(yīng)黃芩素具有的反應(yīng)二氫黃酮具有的反應(yīng)苷類(lèi)化合物具有的反應(yīng)答案：A，C，D[710]A．5OH黃酮B．6OH黃酮C．7，4＇二0H黃酮D．7或4＇OH黃酮E．7OCH3黃酮以下堿溶液可溶解的黃酮為7．NaHC03溶液8．Na2C03溶液9．1％NaOH溶液10．4％NaOH溶液答案：C，D，B，A考點(diǎn)三、黃酮類(lèi)化合物的提取分離（一）提取 ：高濃度的醇提取游離黃酮；60%左右提黃酮苷類(lèi)：僅限于提取黃酮苷類(lèi)。：常用稀氫氧化鈉和石灰水分子中有鄰二酚羥基時(shí)，應(yīng)加硼酸保護(hù)。（二）黃酮類(lèi)分離：硅膠柱色譜：分離：異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化或乙?；狞S酮及黃酮醇類(lèi)。聚酰胺柱色譜：“氫鍵吸附”。規(guī)律：①酚羥基數(shù)目越多吸附力越強(qiáng)②酚羥基數(shù)目相同，酚羥基所處位置易于形成分子內(nèi)氫鍵，則與聚酰胺的吸附力減小。③分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，則吸附力越強(qiáng)④不同類(lèi)型：黃酮醇＞黃酮＞二氫黃酮醇＞異黃酮。⑤苷元相同，游離黃酮＞單糖苷＞雙糖苷＞叁糖苷⑥各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力：水＜甲醇或乙醇（濃度由低到高）＜丙酮＜稀氫氧化鈉水溶液或氨水＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺（DMF）＜尿素水溶液（4）葡聚糖凝膠柱色譜分離游離黃酮——吸附作用（酚羥基越多，吸附越強(qiáng)，越不容易洗脫）分離黃酮苷——分子篩（分子量越大，越容易洗脫）（5）大孔吸附樹(shù)脂法：用于富集例題：提取黃酮類(lèi)化合物常用的堿溶酸沉法是利用黃酮類(lèi)化合物的A強(qiáng)酸性B弱酸性C強(qiáng)堿性D弱堿性E內(nèi)酯結(jié)構(gòu)答案：B在聚酰胺柱色譜中，先被脫下來(lái)的化合物是A、黃酮醇B、黃酮C、二氫黃酮醇D、異黃酮E、黃烷醇答案：E3．不是影響聚酰胺對(duì)黃酮類(lèi)化合物吸附作用的主要因素：A．化合物中酚羥基的數(shù)目B．化合物中酚羥基的位置C．溶劑與化合物之間形成氫鍵締合能力的大小D．溶劑與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小E．分子本身的大小答案：E考點(diǎn)四：主要含黃酮的中藥實(shí)例槐米：蘆丁，槲皮素。蘆丁易溶于熱水，冷水中溶解度小。蘆丁分子中因含有鄰二酚羥基，堿性溶液中加熱提取時(shí)，往往加入少量硼砂。黃芩：黃芩苷，幾乎不溶于水，難溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于含水醇和熱乙酸。黃芩苷經(jīng)水解后生成的苷元黃芩素分子中具有鄰三酚羥基，易被氧化轉(zhuǎn)為醌類(lèi)衍生物而顯綠色，這是黃芩因保存或炮制不當(dāng)變綠色的原因。葛根：大豆素等異黃酮例題：黃芩是清熱解毒藥，含有的主要抗菌消炎的有效成分是A、槲皮素B、木樨草素C、蘆丁D、黃芩苷E、黃芩素答案：D葛根黃酮結(jié)構(gòu)主要屬于A(yíng)、黃酮B、黃酮醇C、查耳酮D、二氫黃酮醇E、異黃酮答案：E第六單元萜類(lèi)和揮發(fā)油本章結(jié)構(gòu)：?jiǎn)屋骗h(huán)烯醚萜類(lèi)倍半萜一、萜類(lèi)二萜三萜萜類(lèi)：?jiǎn)屋?、倍半萜二、揮發(fā)油芳香族化合物脂肪族化合物：魚(yú)腥草素大綱要求：掌握萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)與分類(lèi)掌握環(huán)烯醚萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、主要性質(zhì)掌握重要萜類(lèi)成分掌握揮發(fā)油的組成、理化性質(zhì)、提取分離方法。熟悉薄荷揮發(fā)油考點(diǎn)一：萜的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)及代表性化合物（一）萜的含義萜類(lèi)化合物為一類(lèi)由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位（C5單位）結(jié)構(gòu)特征的化合物。通式：（C5H8）n（二）萜類(lèi)化合物的分類(lèi)（三）代表性化合物單萜兩個(gè)異戊二烯薄荷醇：左旋體習(xí)稱(chēng)薄荷腦，鎮(zhèn)痛、止癢、局麻、防腐、殺菌、清涼；胡椒酮、桉油精、斑蝥素、а崖柏素屬于單環(huán)單萜芍藥苷：鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎；龍腦：俗稱(chēng)冰片，具有發(fā)汗、解痙、止痛等作用；樟腦，茴香酮雙環(huán)單萜環(huán)烯醚萜：臭蟻二醛的縮醛衍生物，具半縮醛結(jié)構(gòu)游離苷元遇氨基酸產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色，使皮膚染成藍(lán)色。苷元溶冰乙酸，加少量銅離子，加熱顯藍(lán)色環(huán)烯醚萜苷：梓醇：是地黃降血糖、利尿成分；梔子苷及京尼平10龍膽雙糖苷（梔子）有瀉下作用,其苷元京尼平顯著促進(jìn)膽汁分泌。裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：龍膽苦苷（龍膽、當(dāng)藥及獐牙菜）龍膽苦苷在氨的作用下可轉(zhuǎn)化成龍膽堿；獐牙菜苷（又名當(dāng)藥苷）及獐牙菜苦苷（又名當(dāng)藥苦苷）是治療肝炎中藥獐牙菜（青葉膽）中的苦味成分。倍半萜三個(gè)異戊二烯單環(huán)倍半萜吉馬酮、青蒿素(倍半萜內(nèi)酯過(guò)氧化物，抗瘧雙環(huán)倍半萜桉葉醇、蒼術(shù)酮、棉酚、馬桑毒素、莽草毒素、莪術(shù)醇、澤蘭苦內(nèi)酯等.二萜類(lèi)：4個(gè)異戊二烯聚合穿心蓮內(nèi)酯：雙環(huán)二萜內(nèi)酯，抗菌、抗炎；銀杏內(nèi)酯是銀杏葉及根皮的苦味成分，治療心腦血管紫杉醇：三環(huán)二萜，抗癌。雷公藤內(nèi)酯、雷公藤甲素、雷公藤乙素、瑞香毒素。甜菊苷：四環(huán)二萜其甜度是蔗糖的300倍。冬凌草素、香茶菜甲素、大戟醇。例題薄荷油的主要成分屬于A(yíng)、環(huán)烯醚萜B、二萜C、倍半萜D、三萜E、單萜答案：E環(huán)烯醚萜屬于A(yíng)單萜B倍半萜C二萜D三萜E甾體答案：A環(huán)烯醚萜苷易與某些試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng)，是由于分子結(jié)構(gòu)中有A．雙鍵B．半縮醛結(jié)構(gòu)C．糖殘基D．甲基E．醇羥基答案：B4．某植物提取物遇皮膚呈藍(lán)色，可能含有A．蒽醌B．鞣質(zhì)C．環(huán)烯醚萜D．生物堿E．強(qiáng)心苷答案：C解析：環(huán)烯醚萜苷元遇氨基酸并加熱，即產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色，與皮膚接觸，也能使皮膚染成藍(lán)色。5．紫杉醇的結(jié)構(gòu)類(lèi)型是A．黃酮B．多元酚C．二萜D．環(huán)烯醚萜E．倍半萜答案：C解析：紫杉醇結(jié)構(gòu)屬于三環(huán)二萜類(lèi)6．屬于倍半萜類(lèi)的化合物是A．龍腦B．梓醇苷C．紫杉醇D．青蒿素E．穿心蓮內(nèi)酯答案：D解析：青蒿素的化學(xué)結(jié)構(gòu)是倍半萜。7．屬于二萜類(lèi)的化合物是A．原白頭翁素B．桂皮醛C青蒿素D．新穿心蓮內(nèi)酯E．a(chǎn)一細(xì)辛醚答案：D考點(diǎn)二：揮發(fā)油的組成、性質(zhì)及提取分離（一）化學(xué)組成：?jiǎn)屋?、倍半萜及含氧衍生物：薄荷油含薄荷醇達(dá)80%左右；山蒼子油含檸檬醛達(dá)80%等芳香族小分子化合物：桂皮醛，丁香酚等脂肪族小分子化合物：正壬醇(陳皮),人參炔醇魚(yú)腥草素（癸酰乙醛）：具有抗菌活性。其注射液出現(xiàn)了過(guò)敏性休克、全身變態(tài)反應(yīng)和呼吸困難等。（二）性質(zhì)：無(wú)色或淡黃色透明液體，具有濃烈的香味；揮發(fā)性；易溶于各種有機(jī)溶劑；多數(shù)比水輕，少數(shù)比水重，；折光性；旋光性；對(duì)光線(xiàn)、空氣及溫度較敏感，應(yīng)低溫、密閉、避光保存。（三）提取：水蒸氣蒸餾二氧化碳超臨界流體壓榨法溶劑提取法（四）分離：冷凍析晶減壓分餾，倍半萜沸點(diǎn)＞單萜，單萜沸點(diǎn)中三烯＞二烯＞一烯，含氧單萜的沸點(diǎn)隨官能團(tuán)極性增大而升高，即醚＜酮＜醛＜醇＜酸（酯)比相應(yīng)的醇沸點(diǎn)高）化學(xué)分離法堿性成分：1%硫酸或鹽酸萃取，再堿化酚、酸性成分：5%的碳酸氫鈉提取酸性成分，2%氫氧化鈉提取弱酸性成分醇類(lèi)成分：丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸醛、酮成分：亞硫酸鈉或吉拉德試劑硝酸銀色譜：①雙鍵越多越容易絡(luò)合：三烯雙烯單烯飽和烴②末端雙鍵越多，越容易絡(luò)合③順式比反式容易絡(luò)合④雙鍵的化合物，極性大的吸附力強(qiáng)例題：1．區(qū)別揮發(fā)油與油脂常用的方法是A．相對(duì)密度B．溶解性C．皂化值D．油跡實(shí)驗(yàn)E．比旋度答案：D2．用于鑒定揮發(fā)油組成成分的有效方法是A．紙色譜B．氣相色譜C．紫外光譜D．分餾E．重結(jié)晶答案：B魚(yú)腥草素屬于A(yíng)、單萜B、芳香族化合物C、有機(jī)酸D、苯丙素E、脂肪族化合物答案：E硝酸銀絡(luò)和色譜分離揮發(fā)油成分的關(guān)鍵是——官能團(tuán)A羰基B羥基C醛基D羧基E雙鍵答案：E[57]A．壓榨法B．溶劑提取法c．水蒸氣蒸餾法D．CO2超臨界流體提取法E．鹽析法5．可獲得常含有較多脂溶性雜質(zhì)的粗制揮發(fā)油的方法是6．從富含揮發(fā)油的新鮮植物藥材中提取揮發(fā)油的常用方法是7．能夠防止氧化熱解，提高揮發(fā)油品質(zhì)而且提取效率高的方法是答案：B、A、D[89]A．AgNO3硅膠柱色譜B．60％～65％HP0C．吉拉爾試劑D．氧化鋁柱色譜E．硅膠柱色譜8．分離龍膽苦苷四乙?；锖外坎塑账囊阴；镉?．分離α細(xì)辛醚和β細(xì)辛醚用答案：E、A[1011]A．1％硫酸溶液B．5％鹽酸溶液C．2%氫氧化鈉溶液D．20%硝酸銀溶液E．氯化鈉水溶液10．從揮發(fā)油的乙醚溶液中萃取酚性成分應(yīng)使用11．從揮發(fā)油的乙醚溶液中萃取酸性成分應(yīng)使用答案：C、C[1213]A．三萜B．二萜C．環(huán)烯醚萜醇D．環(huán)烯醚萜苷E．裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷12．獐牙菜苦苷是13．梔子苷是答案：E、D[1415]A．環(huán)烯醚萜苷類(lèi)化合物B．二萜類(lèi)化合物C．肽類(lèi)化合物D．有機(jī)酸類(lèi)化合物E．倍半萜類(lèi)化合物14．銀杏內(nèi)酯是15．龍膽苦苷是答案：B、A[1618]A．水蒸氣蒸餾法B．吸附柱色譜法C．水煎煮法D．UV光譜法E．氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法16．用于揮發(fā)油提取的常用方法是17．用于揮發(fā)油鑒定的方法是18．用于揮發(fā)油分離的方法是答案：A，E，B[1920]A．硅膠柱色譜法B．KN03硅膠柱色譜法C．NaN03硅膠柱色譜法D．AgN03硅膠柱色譜法E．氧化鋁柱色譜法19．分離細(xì)辛醚和歐細(xì)辛醚常用20．分離大黃酸葡萄糖苷和大黃素甲醚葡萄糖苷常用答案：D，A第七單元三萜類(lèi)化合物本章結(jié)構(gòu)：四環(huán)三萜三萜五環(huán)三萜大綱要求：掌握三萜類(lèi)化合物的分類(lèi)及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。掌握三萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)熟悉三萜類(lèi)化合物的提取與分離掌握代表性中藥的實(shí)例（人參、甘草、柴胡）考點(diǎn)一：三萜類(lèi)化合物的分類(lèi)、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及代表性化合物三萜類(lèi)化合物由六個(gè)異戊二烯單位聚合，30個(gè)碳。和糖成三萜皂苷后，可溶于水，且具有發(fā)泡性，多具有羧基,為酸性皂苷。（一）四環(huán)三萜羊毛脂甾烷型：茯苓的主要成分茯苓酸和塊苓酸達(dá)瑪烷型：人參皂苷的苷元A，B型葫蘆素烷型：葫蘆素類(lèi)環(huán)木菠蘿烷型（環(huán)阿屯烷型）：黃芪苷Ⅰ、Ⅴ、Ⅶ（二）五環(huán)三萜齊墩果烷型：齊墩果酸、商陸酸。含此類(lèi)皂苷的中藥有柴胡、桔梗、甘草、遠(yuǎn)志、槲寄生、桑白皮、商陸以及人參。烏蘇烷型：烏蘇酸（熊果酸）羽扇豆烷型：羽扇豆醇、白樺脂醇、白樺脂酸等。白頭翁苷A、B的苷元均為23羥基白樺脂酸。例題：下列哪一個(gè)結(jié)構(gòu)屬于四環(huán)三萜A、螺甾烷醇型B、齊墩果烷型C、烏蘇烷型D、羽扇豆烷型E、達(dá)瑪烷型答案：E2．人參皂苷元的主要結(jié)構(gòu)類(lèi)型是A．羊毛甾烷型B．呋甾烷型C．達(dá)瑪烷型D．異螺旋甾烷型E．變形螺旋甾烷型答案：C例題：下列除哪項(xiàng)外均為常見(jiàn)的三萜皂苷類(lèi)型A．羊毛甾烷型B．螺旋甾烷型C．烏蘇烷型