【正文】 縮酮形式連接答案：B與醋酐一濃硫酸試劑反應(LiebermannBurchard反應)最后產(chǎn)生藍綠色的苷為A．薯蕷皂苷B．柴胡皂苷C．甘草皂苷D．人參皂苷E．蘆丁答案：A從中藥水提液中提取皂苷常用答案：D薯蕷皂苷屬于A、螺甾烷醇型B、異螺甾烷醇型C、呋甾烷醇型D、羊毛脂甾烷型E、變形螺甾烷醇型答案：B地高辛又稱為A、洋地黃毒苷B、羥基洋地黃毒苷C、異羥基洋地黃毒苷D、毛花洋地黃苷丙E、紫花洋地黃苷A答案：C考點八：膽汁酸類化合物檢識反應及代表性化合物：（一）顏色反應：1）Pettenkofer：10%蔗糖濃硫酸，紫色環(huán)2）GregoryPascoe：45%%糠醛。（3）Hammarsten：用20%鉻酸溶液，膽酸為紫色，鵝去氧膽酸不顯色。（二）牛黃：膽紅素、膽汁酸，去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用，是牛黃鎮(zhèn)痙的有效成分例題：區(qū)別膽汁酸類與強心甾烯類成分，不能用－答案：D牛黃鎮(zhèn)痙的有效成分是A、膽酸B、去氧膽酸C、石膽酸D、膽固醇E、膽紅素答案：B[12]A．GregoryPascoe反應B．Hammarsten反應C．Gibb’S反應D．Emerson反應E．Feigl反應1．可用于膽酸含量測定的是2．膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色答案：A、B第九單元生物堿本章結構：鳥氨酸系：吡咯烷類、莨菪烷類、吡咯里西啶類賴氨酸系：蒎啶類、奎諾里西啶類分類：苯丙氨酸和酪氨酸色氨酸系萜類生物堿甾體生物堿含生物堿：麻黃、黃連、洋金花、苦參、防己、烏頭、馬錢子大綱要求：、存在形式；結構與分類及主要類型的生物堿。：麻黃、黃連、洋金花、苦參、防己、烏頭、馬錢子考點一：生物堿的含義、結構分類及代表性化合物（一）含義：生物堿是存在于生物界的一類含氮有機化合物，多數(shù)具有堿性，大部分為復雜的氮雜環(huán)結構，大多氮原子在環(huán)內，具有顯著的生物活性（二）結構分類：鳥氨酸系：吡咯烷類（益母草中水蘇堿、山莨菪中紅古豆堿）；茛菪烷類生物堿（莨菪堿）；吡咯里西啶類生物堿（大葉千里光堿）賴氨酸系：蒎啶類（胡椒堿，檳榔堿）；喹諾里西啶類（苦參堿）；吲哚里西啶類（一葉萩堿，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有興奮作用）苯丙氨酸和酪氨酸系：苯丙胺類（麻黃堿）；異喹啉類（小檗堿類和原小檗堿類小檗堿，延胡索乙素；芐基異喹啉類罌粟堿，厚樸堿；雙芐基異喹啉類漢防己甲、乙素，蝙蝠葛堿；嗎啡烷類嗎啡、可待因）色氨酸系（吲哚類生物堿）單吲哚類（大青素B）、色胺吲哚類(吳茱萸堿)、雙吲哚類（長春堿）和單萜吲哚衍生物（利血平）萜類：單萜類（龍膽堿）；倍半萜類（石斛堿）；二萜類（烏頭堿類，紫杉烷類）甾體類生物堿黃楊屬中的黃楊堿D，藜蘆中的藜蘆胺例題：1．苦參中的生物堿是A．色胺吲哚類生物堿B．雙吲哚類生物堿C．奎諾里西啶類生物堿D．嗎啡烷類生物堿E．異喹啉類生物堿答案：C生物堿多存在于A．單子葉植物B．雙子葉植物C．蕨類植物D．裸子植物E．藻類植物答案：BA、有機酸鹽B、無機酸鹽C、游離態(tài)D、N氧化物E、苷答案：A洋金花中主要生物堿的母核屬于A、喹啉B、異喹啉C、吲哚D、莨菪烷E、喹諾里西丁答案：DA、小檗堿B、巴馬丁C、黃連堿D、木蘭堿E、藥根堿答案：D木蘭堿屬于阿樸菲型，（藥根堿具有酚羥基，屬于酚性生物堿）[14]A、有機胺類B、甾類C、二萜類D、喹喏里西啶類E、莨菪烷類麻黃堿屬于苦參堿屬于阿托品屬于烏頭堿屬于答案：A，D，E，C考點二：生物堿的理化性質（一）性狀：液體，如煙堿、檳榔堿。麻黃堿、煙堿等具揮發(fā)性，咖啡因具升華性（二）旋光性：多呈左旋，左旋體的生理活性比右旋體強（三）溶解性親脂性生物堿（仲胺堿和叔胺堿）：易溶氯仿親水性生物堿（季銨型；具有半極性的NO配位鍵（氧化苦參堿）；分子量小而極性又較大（麻黃堿，煙堿）：易溶于水。特殊官能團：脂溶性的酚性生物堿（嗎啡）；具有內酯（喜樹堿）或內酰胺的生物堿（苦參堿）。具有羧基（檳榔堿）生物堿鹽：無機酸鹽的水溶性大于有機酸鹽；含氧酸鹽的溶解度大于鹵代酸鹽。特例如：小檗堿鹽酸鹽難溶于水。（四）堿性：pKa越大，堿性越強。pKa2為極弱堿（酰胺類，五元芳氮雜環(huán)），pKa2~7為弱堿（芳香胺，六元芳氮雜環(huán)），pKa7~12為中強堿（脂胺類，脂氮雜環(huán)類），pKa12為強堿（胍類，季銨堿類）影響堿性強弱的因素有：（1）氮原子的雜化方式：sp3＞sp2＞sp。（2）誘導效應：麻黃堿堿性強于去甲麻黃堿（3）誘導場效應（4）共軛效應：胡椒堿，秋水仙堿，咖啡因（5）空間效應：東莨菪堿，利血平（6）氫鍵效應：麻黃堿，偽麻黃堿（五）沉淀反應：酸水條件。碘化鉍鉀（橘紅色沉淀）、碘化汞鉀（類白色沉淀）、碘碘化鉀（棕色沉淀）、硅鎢酸（灰白色或淡黃色沉淀）?？辔端幔ㄖ行詶l件下，黃色沉淀）。雷氏銨鹽與季銨堿生成紅色（六）顯色反應：Mandelin（1%釩酸銨濃硫酸溶劑）：莨菪堿及阿托品顯紅色；士的寧顯紫色，奎寧顯淡橙色Marquis試劑（含少量甲醛的濃硫酸）：嗎啡顯紫紅色，可待因顯藍色Frǒhde試劑（1%鉬酸鈉或鉬酸銨的濃硫酸溶液）：嗎啡顯紫色漸轉棕色，小檗堿顯棕色；利血平顯黃色漸轉藍色，烏頭堿顯黃棕色例題：某生物堿的堿性大，它的A、pKb大B、pKa大C、Kb小D、Ka大E、PH小答案：B具有升華性的生物堿是A、煙堿B、莨菪堿C、氧化苦參堿D、咖啡因E、烏頭堿答案：D下列生物堿水溶性最大的是：Ａ．氧化苦參堿Ｂ．嗎啡Ｃ．烏頭堿Ｄ．馬錢子堿Ｅ．莨菪堿答案：A4．具有酚羥基，能溶于氫氧化鈉溶液的是A．漢防己甲素B．延胡索乙素C．嗎啡D．莨菪堿E．山莨菪堿答案：C能溶于酸水溶液并可與碘化鉍鉀生成黃色至橘紅色沉淀的是A．呋喃香豆素B．吡喃香豆素C．黃酮D．生物堿E．木脂素答案：D，5一二硝基苯甲酸B．1%釩酸銨的濃硫酸溶液C含少量甲醛的濃硫酸溶液D．1%鉬酸鈉的硫酸溶液E．飽和苦味酸試劑答案：D考點三：生物堿的提取分離（一）總堿的提取：①陽離子交換樹脂法②萃取法醇類溶劑提取法親脂性有機溶劑提取法（二）生物堿的分離：PH梯度法總堿溶有機溶劑，pH由高至低依次萃取，生物堿由強至弱分離；總生物堿溶于酸水逐步加堿使pH值由低至高，生物堿由弱到強分離。：氧化苦參堿極性稍大，難溶于乙醚而苦參堿可溶于乙醚漢防己中漢防己乙素的極性大于漢防己甲素，在冷苯中的溶解度小于甲素生物堿鹽：在草酸中溶解度不同，麻黃堿溶解度小于偽麻黃堿酚性或含羧基生物堿在堿性條件下成鹽溶于水，可與一般生物堿分離。內酯或內酰胺結構的生物堿可堿溶酸沉。利用色譜法進行分離（1）吸附柱色譜常用氧化鋁或硅膠作為吸附劑。（2）分配柱色譜對某些結構特別相近的生物堿，可采用分配色譜法（季銨堿）的分離（1）沉淀法：雷氏銨鹽分離：例題：1．含下列生物堿的中藥酸水提取液，用氯仿萃取，可萃出的生物堿是A．苦參堿B．氧化苦參堿C．秋水仙堿D．麻黃堿E．山莨菪堿答案：C2．用雷氏銨鹽溶液沉淀生物堿時，最佳條件是A．堿性水溶液B．酸性水溶液C．中性水溶液D．95％乙醇溶液E．氯仿答案：B3．中藥的酸水提取液堿化后用氯仿萃取，氯仿層再用酸水萃取，酸水層加碘一碘化鉀試劑，能生成紅棕色沉淀的是A．香豆素B．黃酮C．生物堿D．木脂素E．蒽醌答案：C分離麻黃堿和偽麻黃堿根據(jù)C草酸鹽溶解度不同D游離堿溶解度不同E醋酸鹽溶解度不同答案：C5．分離漢防己甲素和乙素，主要是利用二者A．氮原子的雜化方式不同B．在碳酸氫鈉溶液中的溶解度不同C．鹽酸鹽的溶解度不同D．極性的大小不同E．分子內氫鍵的不同答案：D下列生物堿中堿性最弱的是A小檗堿B麻黃堿C番木鱉堿D新番木鱉堿E秋水仙堿答案：E可待因的結構類型屬于A、苯丙胺類B、芐基異喹啉C、雙芐基異喹啉D、嗎啡烷類E、莨菪烷類答案：D[15]A、酸堿法B、水醇法C、醇醚法D、活性炭E、鹽析法欲純化總皂苷通常采用的方法是提取生物堿常用方法是用于除去脂溶性色素除去藥材中多糖的方法是在溶液中加入無機鹽促使有效成分析出的方法是：答案：C，A，D，B，E[68]A．小檗堿B．麻黃堿C．偽麻黃堿D．東莨菪堿E．山莨菪堿6．其共軛酸因分子內氫鍵而穩(wěn)定的是7．其草酸鹽不溶于水的是8．其分子結構中具有氧環(huán)的是答案：C、B、D考點四：含生物堿中藥實例（一）麻黃：麻黃堿和偽麻黃堿，甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲偽麻黃堿苯丙胺類生物堿麻黃堿和偽麻黃堿：游離堿有揮發(fā)性。不和生物堿沉淀試劑反應?？膳c二硫化碳硫酸銅或銅絡鹽反應中強堿，麻黃堿的堿性比偽麻黃堿弱。游離的麻黃堿可溶于水；兩者均可溶于氯仿、乙醚、苯及醇類溶劑中。草酸麻黃堿難溶于水，草酸偽麻黃堿易溶于水。（二）黃連：原小檗堿型季銨型生物堿，有小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿等?？捎帽映煞磻?黃色結晶性)和漂白粉顯色（溶液變?yōu)闄鸭t色）（三）洋金花：莨菪堿（阿托品）、山莨菪堿、東莨菪堿、樟柳堿和N去甲莨菪堿。堿性強弱：莨菪堿＞山莨菪堿＞東莨菪堿、樟柳堿。影響因素：空間效應＋誘導效應親水性：莨菪堿＜山莨菪堿＜東莨菪堿、樟柳檢識：氯化汞沉淀莨菪堿（紅色）；東莨菪堿（白色）。Vitali莨菪堿、東莨菪堿、山莨菪堿等與發(fā)煙硝苛性堿醇呈深紫色暗紅色顏色消失。過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應（DDL反應）樟柳堿（四）烏頭（附子）：二萜雙酯型生物堿烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿毒性：雙酯型＞單酯型＞無酯鍵的醇胺型（五）馬錢子吲哚型士的寧（番木鱉堿）和馬錢子堿。顯色：士的寧與硝酸顯淡黃色，蒸干殘渣遇氨氣轉變?yōu)樽霞t色。馬錢子堿與濃硝酸接觸即顯深紅色，再加氯化亞錫轉變?yōu)樽仙?。濃硫酣重鉻酸鉀作用：士的最初顯藍紫色，漸變?yōu)樽陷郎?、紫紅色，最后為橙黃色。馬錢子堿不能。例題：［14］Ａ．苦參堿和氧化苦參堿Ｂ．漢防己甲素和乙素Ｃ．莨菪堿和東莨菪堿Ｄ．小檗堿及其共存生物堿Ｅ．麻黃堿和偽麻黃堿利用生物堿或成鹽溶解度不同或特殊功能基分離生物堿，選擇下列溶劑或成鹽方式可分離：甲苯四氯化碳乙醚草酸鹽答案：B、C、A、E第十單元鞣質鞣質：分為可水解鞣質（五倍子鞣質）、縮合鞣質及復合鞣質性質：，為強還原劑。除鞣質的方法：熱處理冷藏，石灰沉淀，明膠沉淀例題：縮合鞣質的基本結構單元是A、沒食子酸B、逆沒食子酸C、鞣花酸D、鞣酐E、黃烷醇答案：E下列除哪項外均是組成鞣質的基本結構A、沒食子酸B、逆沒食子酸C、黃烷醇D、兒茶素E、苯丙素答案：E五倍子鞣質屬于A、沒食子鞣質B、逆沒食子鞣質C、鞣花鞣質D、縮合鞣質E、復合鞣質答案：A[12]A、具有還原性B、與蛋白質沉淀C、與三氯化鐵顯色D、與生物堿沉淀E、與重金屬鹽沉淀鞣質容易被氧化，是因為其可用明膠沉淀法提純和鑒別鞣質，是因為答案：A，B第十一單元其他成分氨基酸：茚三酮作為檢識試劑。蛋白質和酶：雙縮脲反應例題：下列除哪項外，均可與蛋白質產(chǎn)生沉淀A、鞣質B、苦味酸C、硫酸銅D、三氯醋酸E、蛋白酶答案：E[13]A、茚三酮反應B、雙縮脲反應C、Molish反應D、Pettenkofer反應E、Dragendorff反應氨基酸的檢識反應蛋白質的檢識反應生物堿的檢識反應答案：A，B，E 37 / 37