【正文】 對苯醌、木桂花果實(shí)中的信筒子醌。萘醌類a萘醌，多為橙色或橙紅色。紫草素類（紫草和軟紫草中）具有止血、抗炎、抗菌、抗癌及抗病毒等作用。胡桃醌抗菌、抗癌及中樞神經(jīng)鎮(zhèn)靜。菲醌：從中藥丹參中得到的多種菲醌衍生物，均屬于鄰菲醌類和對菲醌類化合物對菲醌：丹參新醌甲、乙、丙。鄰菲醌：丹參醌Ⅰ、丹參醌ⅡA。丹參醌類具有抗菌和擴(kuò)冠作用。丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液臨床上治療冠心病、心肌梗塞。蒽醌類（1）單蒽核類①羥基蒽醌類大黃素型：兩側(cè)苯環(huán)具有羥基分布大黃、虎杖中的有效成分大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素，均具有抗菌活性。茜草型蒽醌：羥基分布在一側(cè)苯環(huán)上，顏色為橙黃至橙紅色。如茜草中的茜草素類。②蒽酚或蒽酮衍生物還原產(chǎn)物。新鮮大黃經(jīng)兩年以上貯存則檢識(shí)不到蒽酚。蘆薈苷：蒽酮類碳苷，是蘆薈致瀉的有效成分（溶于吡啶）（2）雙蒽核類包括二蒽酮類、二蒽醌類，以及去氫二蒽酮類等二蒽酮類：番瀉苷類為大黃、番瀉葉等致瀉有效成分二蒽醌類：山扁豆雙醌例題：A．生物堿B．香豆素C．木脂素D．葸醌E．三萜答案：D2．丹參的醌類成分中，屬于對醌類化合物的是A．丹參醌ⅡB．隱丹參醌C．丹參醌ⅠD．丹參新醌甲E．丹參酸甲酯答案：D羥基分布在一側(cè)苯環(huán)上的蒽醌是A、大黃素B、大黃酚C、蘆薈大黃素D、大黃酸E、茜草素答案：E[12]A、大黃素B、大黃酸C、茜草素D、大黃素葡萄糖苷E、番瀉苷A屬于二蒽酮的是屬于蒽醌苷的是答案：E，D考點(diǎn)二：醌類化合物的理化性質(zhì)升華性及揮發(fā)性酸性：含COOH含二個(gè)以上βOH含一個(gè)βOH含二個(gè)以上αOH含一個(gè)αOH相應(yīng)的在堿性溶液中的溶解順序：5%NaHCO35%Na2CO3,1%NaOH,5%NaOH顏色反應(yīng)（1）菲格爾反應(yīng)（Feigl）醛與鄰二硝基苯試劑。醌類衍生物生成紫色化合物。(2)無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)苯醌類及萘醌類，藍(lán)色斑點(diǎn)。（3）堿液顯色（Borntrager′s）羥基蒽醌類化合物顯紅∽紫色（4）KestingCraven反應(yīng)含有活性次甲基試劑，醌環(huán)上有未被取代的位置的苯醌及萘醌類（5）與金屬離子的反應(yīng)含Pb2+、Mg2+等金屬離子，結(jié)構(gòu)中含有α酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的蒽醌類化合物（6）對亞硝基二甲苯胺反應(yīng)%對亞硝基二甲苯胺吡啶溶液，9位或10位未取代的羥基蒽酮類例題：苯醌和萘醌的專用顯色劑是A、醛類和鄰二硝基苯B、無色亞甲藍(lán)C、對亞硝基二甲苯胺D、活性亞甲基E、醋酸鎂答案：B下列化合物能發(fā)生Borntrager’s反應(yīng)的是A、大黃素B、丹參醌C、維生素K1D、番瀉苷E、蘆薈苷答案：A能溶于5%NaHCO3溶液的醌類化合物是A、含1個(gè)βOH的醌類B、含2個(gè)βOH的醌類C、含1個(gè)βOH1個(gè)αOH的醌類D、含2個(gè)αOH的醌類E、含1個(gè)αOH的醌類答案：B[13]A．Feigl反應(yīng)B．無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)C．Kellerkillia反應(yīng)D．Borntrager’s反應(yīng)E．與金屬離子的絡(luò)合反應(yīng)1．用于區(qū)別苯醌和蒽醌的反應(yīng)是2．羥基蒽醌類化合物遇堿顏色改變或加深的反應(yīng)稱為3．能與茜草素反應(yīng)，顯藍(lán)色的是答案：B、D、E解析：無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。在堿性溶液中，羥基蒽醌類化合物顏色變成紅色～紫紅色(Borntrager’s反應(yīng))，茜草素分子結(jié)構(gòu)中具有鄰位酚羥基，與金屬離子絡(luò)合(如醋酸鎂)顯藍(lán)色?？键c(diǎn)三：醌類化合物的提取分離（一）提?。河袡C(jī)溶劑提取法；堿提酸沉法；水蒸氣蒸餾法（小分子萘醌和菲醌）（二）分離：游離蒽醌：pH梯度萃取法；色譜法（硅膠，聚酰胺）?？键c(diǎn)四：主要含醌類的中藥（一）大黃化學(xué)成分主成分蒽醌類化合物，總含量2%~5%。游離的占10%~20%。大多數(shù)羥基蒽醌類化合物是以苷類存在。游離蒽醌類代表性化合物：大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素。例題：下列哪一個(gè)不是大黃的主要蒽醌類成分A、大黃素B、大黃酚C、大黃酸D、蘆薈大黃素E、土大黃苷答案：E下列化合物酸性最強(qiáng)的是A、大黃酸B、大黃素C、大黃酚D、大黃素甲醚E、蘆薈大黃素答案：A第四單元苯丙素類化合物本章結(jié)構(gòu)：簡單香豆素香豆素類呋喃香豆素吡喃香豆素苯丙素酚類簡單木脂素單環(huán)氧木脂素木脂素類木脂內(nèi)酯：環(huán)木脂素環(huán)木脂內(nèi)酯雙環(huán)氧木脂素：聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素：聯(lián)苯型木脂素：二、大綱要求：掌握香豆素類化合物的結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)（溶解性、與堿液的作用）、提取分離方法。掌握香豆素類化合物的顯色反應(yīng)。掌握秦皮中所含化合物的基本結(jié)構(gòu)類型。掌握木脂素類化合物的基本含義。掌握五味子的主要成分的結(jié)構(gòu)特征?？键c(diǎn)一：香豆素的結(jié)構(gòu)、分類及代表性化合物（一）結(jié)構(gòu)苯駢α吡喃酮（二）分類簡單香豆素：傘形化內(nèi)酯、七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷（秦皮）對細(xì)菌性痢疾有效，當(dāng)歸內(nèi)酯（獨(dú)活）呋喃香豆素：補(bǔ)骨脂內(nèi)酯、白芷內(nèi)酯吡喃香豆素：花椒內(nèi)酯例題：[13]A．簡單香豆素B．呋喃香豆素C．新木脂素D．黃酮苷E．簡單木脂素1．補(bǔ)骨脂中主要成分的類型是2．秦皮中主要成分的類型是OOOHCOOH3．銀杏中主要成分的類型是答案：B、A、D考點(diǎn)二：香豆素的理化性質(zhì)（一）理化性質(zhì)性狀：游離香豆素有揮發(fā)和升華性。在紫外光照射下，香豆素類顯現(xiàn)藍(lán)色或紫色熒光溶解性：內(nèi)酯的堿水解：堿性條件下水解開環(huán)，生成順式鄰羥基桂皮酸的鹽，經(jīng)酸化即閉環(huán)恢復(fù)為內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。但如果與堿液長時(shí)間加熱，就不能環(huán)合為內(nèi)酯。（二）顯色反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng)：內(nèi)酯，絡(luò)和成紅色。Gibb’s（2,6二氯（溴）苯醌氯亞胺C6位無取代Emerson（4氨基安替比林和鐵氰化鉀）酚羥基反應(yīng)：三氯化鐵反應(yīng)例題：1．香豆素類化合物在堿中長時(shí)間放置A．不發(fā)生變化B．生成順式鄰羥基桂皮酸鹽C．生成順式鄰羥基桂皮酸D．生成反式鄰羥基桂皮酸鹽E．生成反式鄰羥基桂皮酸答案：D6位無取代的香豆素可以與下列哪個(gè)試劑顯色A、鹽酸=鎂粉B、四氫硼鈉C、碘化鉍鉀D、硅鎢酸E、2，6二氯苯醌氯亞胺答案：E3．含酚羥基的香豆素類化合物不具有的性質(zhì)或反應(yīng)有A．熒光性質(zhì)B．異羥肟酸鐵反應(yīng)C．Gibb39。s反應(yīng)D．Kedde反應(yīng)E．Emerson反應(yīng)答案：D羥基香豆素多在紫外下顯（）色熒光A、藍(lán)色B、綠色C、黃色D、紅色E、橙色答案：A香豆素類因?yàn)榫哂袃?nèi)酯結(jié)構(gòu)，能夠發(fā)生A、對亞硝基二甲苯胺反應(yīng)B、異羥肟酸鐵反應(yīng)C、三氯化鐵反應(yīng)D、無色亞甲藍(lán)反應(yīng)E、三氯化鋁反應(yīng)答案：B考點(diǎn)三：香豆素的提取與分離水蒸氣蒸餾法：小分子的香豆素具有揮發(fā)性堿溶酸沉法考點(diǎn)四：秦皮中的香豆素七葉內(nèi)酯、七葉苷、秦皮素例題：香豆素可用堿溶酸沉法提取是因?yàn)槠浣Y(jié)構(gòu)中有A．酮基B內(nèi)酯環(huán)C．苯環(huán)D．甲氧基E．糖答案：B考點(diǎn)五：木脂素的結(jié)構(gòu)、分類及代表性化合物木脂素：木脂素是由兩分子苯丙素衍生物聚合而成。簡單木脂素：二氫愈創(chuàng)木脂酸、葉下珠脂素單環(huán)氧木脂素：恩施脂素、蓽澄茄脂素木脂內(nèi)酯：牛蒡子苷、牛蒡子苷元環(huán)木脂素：異紫杉脂素、去氧鬼臼毒脂素葡萄糖酯苷環(huán)木脂內(nèi)酯雙環(huán)氧木脂素：丁香脂素、l細(xì)辛脂素聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素：五味子醇、五味子素聯(lián)苯型木脂素：厚樸酚、和厚樸酚考點(diǎn)六：含木脂素中藥五味子主成分：五味子素、五味子醇屬于聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素；保肝和降轉(zhuǎn)氨酶作用。厚樸：主成分：厚樸酚、和厚樸酚屬于聯(lián)苯型木脂素例題：[12]A、香豆素B、木脂素C、蒽醌D、生物堿E、黃酮秦皮抗菌的主要藥效成分是五味子保肝的主要藥效成分是答案：A，B第五單元黃酮類化合物一、本章結(jié)構(gòu)：黃酮和黃酮醇二氫黃酮和二氫黃酮醇異黃酮和二氫異黃酮黃酮查耳酮和二氫查耳酮橙酮花色素和黃烷醇雙黃酮二、大綱要求、結(jié)構(gòu)分類及代表性化合物。（性狀、溶解性、酸堿性、顯色反應(yīng)）。、黃芩、葛根的主成分。考點(diǎn)一：黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)、分類及代表性化合物基本結(jié)構(gòu)：狹義的：2苯基色原酮分類：黃酮：黃芩苷（黃芩）抗菌消炎是“雙黃連注射液”的主成分。芹菜素、木樨草素黃酮醇類：3—OH。蘆?。ɑ泵祝┚哂蠽p樣作用，用于治療毛細(xì)管變脆引起的出血癥，并用作高血壓的輔助治療。銀杏葉中山奈酚、槲皮素等具有擴(kuò)冠、增加腦血流量作用。楊梅素。二氫黃酮：3位雙鍵被飽和。橙皮苷作用同蘆丁，是治療冠心病藥物“脈通”的重要原料之一。橙皮素、甘草素和甘草苷等二氫黃酮醇：二氫槲皮素、二氫桑色素等異黃酮：2苯基變?yōu)?苯基取代葛根總黃酮有增加冠狀動(dòng)脈血流量降低心肌耗氧量等作用，主要成分大豆素、大豆苷及葛根素。大豆素還具有雌激素樣作用。葛根素注射液的不良反應(yīng)以急性血管溶血為主，屬于Ⅱ型變態(tài)反應(yīng)。二氫異黃酮：廣豆根中含有的紫檀素、三葉豆紫檀苷和高麗槐素等查耳酮：苯甲醛縮苯乙酮（開鏈）。紅花黃素（苷）,治療心血管疾病花色素類：無羰基，帶正電荷，水溶性色素。矢車菊苷元、飛燕草苷元和天竺葵苷元。黃烷醇3醇：又稱為兒茶素類黃烷醇3，4二醇：又稱為無色花色素類，如無色矢車菊素、無色飛燕草素和無色天竺葵素等。雙黃酮類：（3’，8”雙芹菜素型；8，8”雙芹菜素型；雙苯醚型）如：銀杏素、異銀杏素和白果素等；柏黃酮；扁柏黃酮例題：基本母核C環(huán)無羰基，1位氧原子以烊鹽形式存在的是：A、黃酮B、黃酮醇C、異黃酮D、花色素E、黃烷醇答案：D屬于二氫黃酮的是A、橙皮苷B、槲皮素C、木樨草素D、大豆素E、楊梅素答案：A[14]A．黃酮醇B．二氫黃酮C．二氫黃酮醇D．異黃酮E．查耳酮，3位有雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是，3位無雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是，3位無雙鍵，3位沒有羥基的黃酮類化合物是，3位有雙鍵，3位連有B環(huán)的黃酮類化合物是答案：A，C，B，D[59]A、查耳酮B、二氫黃酮C、異黃酮D、黃酮醇E、黃烷3醇紅花苷兒茶素大豆素橙皮苷槲皮素答案：A，E，C，B，D考點(diǎn)二：黃酮的理化性質(zhì)及顯色反應(yīng)：與分子中是否存在交叉共軛體系有關(guān)。黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃～黃色查耳酮為黃～橙黃色二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇幾乎無色花色素的顏色可隨pH不同而改變，一般pH＜7時(shí)顯紅色，pH＞水溶性：花色苷二氫黃酮（醇）黃酮（醇），查耳酮酸性：7，4’二羥基7或4’羥基一般羥基5羥基5%碳酸氫鈉5%%NaOH4%NaOH堿性：γ吡喃酮環(huán)上的1氧原子顯弱堿性，與強(qiáng)酸結(jié)合生成烊鹽顯色反應(yīng)：基本母核及其所含的酚羥基的性質(zhì)。（1）還原反應(yīng)HCLMg：黃酮，黃酮醇，二氫黃酮（醇）鈉汞齊：（+）（二氫）黃酮、（二氫）異黃酮紅色（+）（二氫）黃酮醇棕黃色四氫硼鈉：（+）二氫黃酮（醇）紅～紫色（2）與金屬鹽類試劑絡(luò)合：具有3羥基、4羰基或5羥基、4羰基或鄰二酚羥基等結(jié)構(gòu)三氯化鋁或硝酸鋁：定性、定量鋯鹽枸櫞酸反應(yīng)：仍呈鮮黃色（3OH）；黃色顯著褪去（5OH）氨性氯化鍶：鄰二酚羥基黃酮→綠色～棕色～黑色沉淀三氯化鐵反應(yīng)：酚羥基（3）硼酸顯色反應(yīng)：5羥基黃酮、6′羥基查耳酮類→亮黃色（4）堿性試劑：結(jié)構(gòu)不同顯不同顏色黃酮類分子中有3個(gè)羥基相鄰時(shí)，在稀氫氧化鈉溶液中能產(chǎn)生暗綠色或藍(lán)綠色纖維狀沉淀。（5）五氯化銻反應(yīng)：鑒別查耳酮與其他黃酮類例題：，7二羥基黃酮B．3，5