【正文】 基E．醇羥基答案：B4．某植物提取物遇皮膚呈藍色，可能含有A．蒽醌B．鞣質(zhì)C．環(huán)烯醚萜D．生物堿E．強心苷答案：C解析：環(huán)烯醚萜苷元遇氨基酸并加熱，即產(chǎn)生深紅色至藍色，與皮膚接觸，也能使皮膚染成藍色。甜菊苷：四環(huán)二萜其甜度是蔗糖的300倍。倍半萜三個異戊二烯單環(huán)倍半萜吉馬酮、青蒿素(倍半萜內(nèi)酯過氧化物，抗瘧雙環(huán)倍半萜桉葉醇、蒼術(shù)酮、棉酚、馬桑毒素、莽草毒素、莪術(shù)醇、澤蘭苦內(nèi)酯等.二萜類：4個異戊二烯聚合穿心蓮內(nèi)酯：雙環(huán)二萜內(nèi)酯，抗菌、抗炎；銀杏內(nèi)酯是銀杏葉及根皮的苦味成分，治療心腦血管紫杉醇：三環(huán)二萜，抗癌。苷元溶冰乙酸，加少量銅離子，加熱顯藍色環(huán)烯醚萜苷：梓醇：是地黃降血糖、利尿成分；梔子苷及京尼平10龍膽雙糖苷（梔子）有瀉下作用,其苷元京尼平顯著促進膽汁分泌。熟悉薄荷揮發(fā)油考點一：萜的結(jié)構(gòu)、分類及代表性化合物（一）萜的含義萜類化合物為一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個或2個以上異戊二烯單位（C5單位）結(jié)構(gòu)特征的化合物。黃芩苷經(jīng)水解后生成的苷元黃芩素分子中具有鄰三酚羥基，易被氧化轉(zhuǎn)為醌類衍生物而顯綠色，這是黃芩因保存或炮制不當變綠色的原因。蘆丁分子中因含有鄰二酚羥基，堿性溶液中加熱提取時，往往加入少量硼砂。⑤苷元相同，游離黃酮＞單糖苷＞雙糖苷＞叁糖苷⑥各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力：水＜甲醇或乙醇（濃度由低到高）＜丙酮＜稀氫氧化鈉水溶液或氨水＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺（DMF）＜尿素水溶液（4）葡聚糖凝膠柱色譜分離游離黃酮——吸附作用（酚羥基越多，吸附越強，越不容易洗脫）分離黃酮苷——分子篩（分子量越大，越容易洗脫）（5）大孔吸附樹脂法：用于富集例題：提取黃酮類化合物常用的堿溶酸沉法是利用黃酮類化合物的A強酸性B弱酸性C強堿性D弱堿性E內(nèi)酯結(jié)構(gòu)答案：B在聚酰胺柱色譜中，先被脫下來的化合物是A、黃酮醇B、黃酮C、二氫黃酮醇D、異黃酮E、黃烷醇答案：E3．不是影響聚酰胺對黃酮類化合物吸附作用的主要因素：A．化合物中酚羥基的數(shù)目B．化合物中酚羥基的位置C．溶劑與化合物之間形成氫鍵締合能力的大小D．溶劑與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小E．分子本身的大小答案：E考點四：主要含黃酮的中藥實例槐米：蘆丁，槲皮素。規(guī)律：①酚羥基數(shù)目越多吸附力越強②酚羥基數(shù)目相同，酚羥基所處位置易于形成分子內(nèi)氫鍵，則與聚酰胺的吸附力減小。（二）黃酮類分離：硅膠柱色譜：分離：異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化或乙酰化的黃酮及黃酮醇類。（5）五氯化銻反應(yīng)：鑒別查耳酮與其他黃酮類例題：，7二羥基黃酮B．3，5二羥基黃酮C．3，6一二羥基黃酮D．3，7二羥基黃酮E．7，4’—二羥基黃酮答案：E2．含不同羥基的黃酮類化合物的酸性強弱順序是A．7，4‘二羥基7一羥基5一羥基一般酚羥基B．7，4‘–二羥基一般酚羥基5一羥基7一羥基C．7，4‘二羥基4’羥基一般酚羥基5一羥基D．7．4‘二羥基5一羥基7一羥基一般酚羥基E．一般酚羥基7一羥基5一羥基7，4‘二羥基答案：C可用于區(qū)別黃酮和黃酮醇的反應(yīng)是A、鹽酸鎂粉反應(yīng)B、鋯鹽枸櫞酸反應(yīng)C、三氯化鋁反應(yīng)D、氨性氯化鍶反應(yīng)E、醋酸鎂反應(yīng)答案：B某中藥提取液不加鎂粉、只加鹽酸即產(chǎn)生紅色，則提示其可能含有A、黃酮B、黃酮醇C、花色素D、二氫黃酮E、異黃酮答案：C[13]A．二氫黃酮B．5羥基黃酮C．黃酮醇D．7羥基黃酮E．異黃酮1．加入二氯氧化鋯甲醇溶液形成黃色絡(luò)合物，再加入枸櫞酸后黃色消退的是2．加入二氯氧化鋯甲醇溶液形成黃色絡(luò)合物，再加入枸櫞酸后黃色不消退的是3．能與四氫硼鉀產(chǎn)生特征反應(yīng)的是答案：B、C、A[46]A、鹽酸鎂粉反應(yīng)B、異羥肟酸鐵反應(yīng)C、四氫硼鈉反應(yīng)D、Molish反應(yīng)E、Feigl反應(yīng)黃芩素具有的反應(yīng)二氫黃酮具有的反應(yīng)苷類化合物具有的反應(yīng)答案：A，C，D[710]A．5OH黃酮B．6OH黃酮C．7，4＇二0H黃酮D．7或4＇OH黃酮E．7OCH3黃酮以下堿溶液可溶解的黃酮為7．NaHC03溶液8．Na2C03溶液9．1％NaOH溶液10．4％NaOH溶液答案：C，D，B，A考點三、黃酮類化合物的提取分離（一）提取 ：高濃度的醇提取游離黃酮；60%左右提黃酮苷類：僅限于提取黃酮苷類。黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃～黃色查耳酮為黃～橙黃色二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇幾乎無色花色素的顏色可隨pH不同而改變，一般pH＜7時顯紅色，pH＞水溶性：花色苷二氫黃酮（醇）黃酮（醇），查耳酮酸性：7，4’二羥基7或4’羥基一般羥基5羥基5%碳酸氫鈉5%%NaOH4%NaOH堿性：γ吡喃酮環(huán)上的1氧原子顯弱堿性，與強酸結(jié)合生成烊鹽顯色反應(yīng)：基本母核及其所含的酚羥基的性質(zhì)。黃烷醇3醇：又稱為兒茶素類黃烷醇3，4二醇：又稱為無色花色素類，如無色矢車菊素、無色飛燕草素和無色天竺葵素等。紅花黃素（苷）,治療心血管疾病花色素類：無羰基，帶正電荷，水溶性色素。葛根素注射液的不良反應(yīng)以急性血管溶血為主，屬于Ⅱ型變態(tài)反應(yīng)。橙皮素、甘草素和甘草苷等二氫黃酮醇：二氫槲皮素、二氫桑色素等異黃酮：2苯基變?yōu)?苯基取代葛根總黃酮有增加冠狀動脈血流量降低心肌耗氧量等作用，主要成分大豆素、大豆苷及葛根素。二氫黃酮：3位雙鍵被飽和。銀杏葉中山奈酚、槲皮素等具有擴冠、增加腦血流量作用。芹菜素、木樨草素黃酮醇類：3—OH。、黃芩、葛根的主成分。簡單木脂素：二氫愈創(chuàng)木脂酸、葉下珠脂素單環(huán)氧木脂素：恩施脂素、蓽澄茄脂素木脂內(nèi)酯：牛蒡子苷、牛蒡子苷元環(huán)木脂素：異紫杉脂素、去氧鬼臼毒脂素葡萄糖酯苷環(huán)木脂內(nèi)酯雙環(huán)氧木脂素：丁香脂素、l細辛脂素聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素：五味子醇、五味子素聯(lián)苯型木脂素：厚樸酚、和厚樸酚考點六：含木脂素中藥五味子主成分：五味子素、五味子醇屬于聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素；保肝和降轉(zhuǎn)氨酶作用。Gibb’s（2,6二氯（溴）苯醌氯亞胺C6位無取代Emerson（4氨基安替比林和鐵氰化鉀）酚羥基反應(yīng)：三氯化鐵反應(yīng)例題：1．香豆素類化合物在堿中長時間放置A．不發(fā)生變化B．生成順式鄰羥基桂皮酸鹽C．生成順式鄰羥基桂皮酸D．生成反式鄰羥基桂皮酸鹽E．生成反式鄰羥基桂皮酸答案：D6位無取代的香豆素可以與下列哪個試劑顯色A、鹽酸=鎂粉B、四氫硼鈉C、碘化鉍鉀D、硅鎢酸E、2，6二氯苯醌氯亞胺答案：E3．含酚羥基的香豆素類化合物不具有的性質(zhì)或反應(yīng)有A．熒光性質(zhì)B．異羥肟酸鐵反應(yīng)C．Gibb39。但如果與堿液長時間加熱，就不能環(huán)合為內(nèi)酯?？键c一：香豆素的結(jié)構(gòu)、分類及代表性化合物（一）結(jié)構(gòu)苯駢α吡喃酮（二）分類簡單香豆素：傘形化內(nèi)酯、七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷（秦皮）對細菌性痢疾有效，當歸內(nèi)酯（獨活）呋喃香豆素：補骨脂內(nèi)酯、白芷內(nèi)酯吡喃香豆素：花椒內(nèi)酯例題：[13]A．簡單香豆素B．呋喃香豆素C．新木脂素D．黃酮苷E．簡單木脂素1．補骨脂中主要成分的類型是2．秦皮中主要成分的類型是OOOHCOOH3．銀杏中主要成分的類型是答案：B、A、D考點二：香豆素的理化性質(zhì)（一）理化性質(zhì)性狀：游離香豆素有揮發(fā)和升華性。掌握木脂素類化合物的基本含義。掌握香豆素類化合物的顯色反應(yīng)。游離蒽醌類代表性化合物：大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素。游離的占10%~20%。考點三：醌類化合物的提取分離（一）提?。河袡C溶劑提取法；堿提酸沉法；水蒸氣蒸餾法（小分子萘醌和菲醌）（二）分離：游離蒽醌：pH梯度萃取法；色譜法（硅膠，聚酰胺）。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍色斑點，可與蒽醌類區(qū)別。(2)無色亞甲藍顯色試驗苯醌類及萘醌類，藍色斑點。蘆薈苷：蒽酮類碳苷，是蘆薈致瀉的有效成分（溶于吡啶）（2）雙蒽核類包括二蒽酮類、二蒽醌類，以及去氫二蒽酮類等二蒽酮類：番瀉苷類為大黃、番瀉葉等致瀉有效成分二蒽醌類：山扁豆雙醌例題：A．生物堿B．香豆素C．木脂素D．葸醌E．三萜答案：D2．丹參的醌類成分中，屬于對醌類化合物的是A．丹參醌ⅡB．隱丹參醌C．丹參醌ⅠD．丹參新醌甲E．丹參酸甲酯答案：D羥基分布在一側(cè)苯環(huán)上的蒽醌是A、大黃素B、大黃酚C、蘆薈大黃素D、大黃酸E、茜草素答案：E[12]A、大黃素B、大黃酸C、茜草素D、大黃素葡萄糖苷E、番瀉苷A屬于二蒽酮的是屬于蒽醌苷的是答案：E，D考點二：醌類化合物的理化性質(zhì)升華性及揮發(fā)性酸性：含COOH含二個以上βOH含一個βOH含二個以上αOH含一個αOH相應(yīng)的在堿性溶液中的溶解順序：5%NaHCO35%Na2CO3,1%NaOH,5%NaOH顏色反應(yīng)（1）菲格爾反應(yīng)（Feigl）醛與鄰二硝基苯試劑。②蒽酚或蒽酮衍生物還原產(chǎn)物。茜草型蒽醌：羥基分布在一側(cè)苯環(huán)上，顏色為橙黃至橙紅色。丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液臨床上治療冠心病、心肌梗塞。鄰菲醌：丹參醌Ⅰ、丹參醌ⅡA。胡桃醌抗菌、抗癌及中樞神經(jīng)鎮(zhèn)靜。萘醌類a萘醌，多為橙色或橙紅色?？键c一：醌類化合物結(jié)構(gòu)與分類及代表性化合物苯醌類：對苯醌。掌握蒽醌類化合物常用的提取、分離方法。例題：最容易酸水解的苷類為A、O苷B、N苷C、S苷D、C苷E、酯苷答案：B鑒別苦杏仁苷時主要鑒別它的水解產(chǎn)物A、α羥基苯乙腈B、氫氰酸C、三硝基苯酚D、葡萄糖醛酸E、苯甲醛答案：E3．按苷鍵原子不同，苷被酸水解的易難順序是A．C苷S苷O苷N一苷B．S苷O苷C苷N苷C．N苷O苷S苷C苷D．O苷S苷C苷N苷E．C苷O苷S苷N苷答案：C4．下列吡喃糖苷中最容易被水解的是A．七碳糖苷B．五碳糖苷C．甲基五碳糖苷D．六碳糖苷E．糖上連接羧基的糖苷答案：B解析：本題考查苷鍵的水解。甲醇解：全甲基化，6%~9%鹽酸甲醇確定糖的連接順序和位置乙酰解：乙酸酐與不同酸混合。酶水解：專屬性高，反應(yīng)溫和常用的酶：轉(zhuǎn)化糖酶水解β果糖苷鍵，麥芽糖酶水解α葡萄糖苷鍵，苦杏仁酶能水解β葡萄糖苷氧化開裂反應(yīng)Smith降解法適于苷元結(jié)構(gòu)易改變的苷及C苷。（1）酸水解由易到難：N苷O苷S苷C苷（2）按苷中糖的種類：呋喃糖苷吡喃糖苷；酮糖苷醛糖苷；吡喃糖苷中，五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖，如有COOH，則最難水解；2，6去氧糖苷2去氧糖苷6去氧糖苷2羥基糖苷2氨基糖苷（3）苷元的種類①芳香苷較脂肪苷易于水解。C苷在水或其它溶劑中溶解度都特別小。在甲醇、乙醇、含水正丁醇中溶解度較大。紅景天苷為醇苷，水楊苷為酚苷，芥子苷為硫苷，腺苷為氮苷，牡荊素為碳苷。蘿卜苷、芥子苷屬于S苷。牧荊素：抗腫瘤，降壓，抗炎，解痙蘆薈苷：致瀉例題：1．中藥苦杏仁中所含的主要活性成分是A．黃酮B．氰苷C．香豆素D．木脂素E．強心苷答案：B根據(jù)形成苷鍵的原子分類，屬于S一苷的是A．山慈菇苷B．蘿卜苷C．巴豆苷D．天麻苷E．毛莨苷答案：B解析：本題考查S一苷的結(jié)構(gòu)特征。白、黑芥子苷氮苷：苷元上氮原子與糖分子的端基碳直接相連。三硝基苯酚顯磚紅色。對呼吸中樞起鎮(zhèn)靜作用，少量可鎮(zhèn)咳，大量中毒。酯苷：抗真菌的山慈菇苷A氰苷：主要指具有α羥腈基的苷元與糖組成的氧苷。酚苷：蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷等。（二）糖的理化性質(zhì)：有旋光性（右旋多）、味甜，易溶于水，難溶于無水乙醇，不溶于乙醚、苯等。和水溶性多糖，動植物體內(nèi)貯藏的